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何經(jīng)涌
中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)山東有限公司
筆者在對(duì)一些食品加工企業(yè)的審核中，發(fā)現(xiàn)次氯酸鈉溶液作為消毒劑和食品添加劑而被廣泛應(yīng)用。鑒于次氯酸鈉溶液用量大、范圍廣和生產(chǎn)廠家多等方面的特點(diǎn)，實(shí)際應(yīng)用中容易出現(xiàn)以下三個(gè)問(wèn)題：
一、次氯酸鈉溶液標(biāo)準(zhǔn)問(wèn)題
次氯酸鈉一般用氫氧化鈉和氯氣反應(yīng)制得，主要以溶液形式存在。
2003年5月16日，國(guó)家發(fā)布了GB19106-2003《次氯酸鈉溶液》標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)于2003年5月16日開始實(shí)施。GB19106-2003標(biāo)準(zhǔn)中，A型次氯酸鈉溶液適用于消毒、殺菌和水處理；B型次氯酸鈉溶液僅適用于一般工業(yè)用。其理化指標(biāo)為：
單位：%（質(zhì)量）
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項(xiàng) 目
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型 號(hào) 規(guī) 格
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||||
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A a)
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B b)
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Ⅰ
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Ⅱ
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Ⅰ
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Ⅱ
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Ⅲ
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指 標(biāo)
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有效氯（以Cl計(jì)）， ≥
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10.0
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5.0
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13.0
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10.0
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5.0
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游離堿（以NaOH計(jì)），
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0.1～1.0
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0.1～1.0
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|||
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鐵（以Fe計(jì)）， ≤
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0.005
|
0.005
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|||
|
重金屬（以Pb計(jì)） ≤
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0.001
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/
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|||
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砷（以As計(jì)） ≤
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0.0001
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/
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|||
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a)A型適用于消毒、殺菌及水處理等。
b)B型僅適用于一般工業(yè)用。
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|||||
從上述指標(biāo)中可以得知：作為消毒、殺菌和水處理用次氯酸鈉溶液與一般工業(yè)用次氯酸鈉溶液的區(qū)別，主要體現(xiàn)在對(duì)重金屬（鉛）和砷兩項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)的控制要求不同。
2010年12月21日，國(guó)家發(fā)布了GB25574-2010《食品添加劑 次氯酸鈉》標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)于2011年2月21日開始實(shí)施。GB25574-2010標(biāo)準(zhǔn)次氯酸鈉的理化指標(biāo)為：
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項(xiàng) 目
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指 標(biāo)
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有效氯（以Cl計(jì)），w/% ≥
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5.0
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|
游離堿（以NaOH計(jì)），w/%
|
0.2～1.0
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|
鐵（Fe）/（mg/kg） ≤
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50
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重金屬（以Pb計(jì)）/（mg/kg） ≤
|
10
|
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砷（As）/（mg/kg） ≤
|
1
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上述指標(biāo)中，除了游離堿指標(biāo)與GB 19106-2003中A型Ⅱ號(hào)指標(biāo)略有差異外，其他指標(biāo)基本相同。
2008年6月25日，國(guó)家發(fā)布了GB 5175-2008《食品添加劑 氫氧化鈉》標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)于2009年1月1日開始實(shí)施。GB 5175-2008標(biāo)準(zhǔn)中液體氫氧化鈉的理化指標(biāo)為：
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項(xiàng) 目
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指 標(biāo)
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總堿量（以NaOH計(jì)）（按氫氧化鈉的標(biāo)示量折算），w/%
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98.0～103.5
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碳酸鈉（Na2CO3）（按氫氧化鈉的標(biāo)示量折算），w/% ≤
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2.0
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砷（As），w/% ≤
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0.0003
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重金屬（以Pb計(jì)），w/% ≤
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0.0003
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不溶物及有機(jī)雜質(zhì)
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通過(guò)試驗(yàn)
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汞（Hg），w/% ≤
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0.00001
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2006年3月14日，國(guó)家發(fā)布了GB209-2006《工業(yè)用氫氧化鈉》標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)于2006年12月1日開始實(shí)施。GB209-2006標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)工業(yè)用氫氧化鈉的砷、重金屬含量?jī)身?xiàng)指標(biāo)并無(wú)檢測(cè)要求。
通過(guò)對(duì)上述標(biāo)準(zhǔn)的學(xué)習(xí)，筆者認(rèn)為：由液氯揮發(fā)而得到的氯氣，其中砷和重金屬兩項(xiàng)殘留基本可以忽略為零，因此次氯酸鈉溶液要達(dá)到GB 19106-2003中A型Ⅱ號(hào)檢測(cè)指標(biāo)控制要求，其生產(chǎn)只能使用食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)的氫氧化鈉溶液原料；不管是消毒劑次氯酸鈉溶液還是食品添加劑次氯酸鈉溶液，其生產(chǎn)應(yīng)該用食品添加劑氫氧化鈉溶液通氯氣所得；對(duì)消毒劑、食品添加劑次氯酸鈉溶液供貨商的審核主要應(yīng)審核其生產(chǎn)所用的氫氧化鈉溶液是工業(yè)級(jí)別的還是食品添加劑級(jí)別的。
GB 19106-2003和GB 5175-2008兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了次氯酸鈉溶液的檢測(cè)指標(biāo)及檢測(cè)方法，但兩標(biāo)準(zhǔn)均未規(guī)定次氯酸鈉溶液的使用濃度和殘留量。
2007年10月，衛(wèi)生部以衛(wèi)監(jiān)督發(fā)【2007】265號(hào)文件形式印發(fā)了《次氯酸鈉類消毒劑衛(wèi)生質(zhì)量技術(shù)規(guī)范》。該技術(shù)規(guī)范中規(guī)定：次氯酸鈉溶液原料質(zhì)量應(yīng)當(dāng)符合《次氯酸鈉溶液》GB19106 中規(guī)定的A型質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，有效氯含量≥10％；在標(biāo)識(shí)的有效期內(nèi)，原液有效氯含量在4％－7％范圍內(nèi)。其允許使用濃度及使用條件為：
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使用范圍
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允許使用濃度（以有效氯含量計(jì)，mg/L）
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作用時(shí)間
（min）
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使用方法
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一般物體表面
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100～250
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10～30
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對(duì)各類清潔物體表面擦拭、浸泡、沖洗消毒。
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400～700
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10～30
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對(duì)各類非清潔物體表面擦拭、浸泡、沖洗、噴灑消毒。噴灑量以噴濕為度。
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食飲具
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按照《食（飲）具消毒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB14934）
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對(duì)去殘?jiān)�、清洗后器具進(jìn)行浸泡消毒；消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。
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400
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20
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消毒傳染病病人使用后的污染器具。
用于先去殘?jiān)�、清洗后再進(jìn)行浸泡消毒的器具，消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。
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500～800
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30
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消毒傳染病病人使用后的污染器具。
用于去殘?jiān)�、未清洗進(jìn)行浸泡消毒的器具，消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。
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果蔬
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100～200
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10
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將果蔬先清洗、后消毒；消毒后用生活飲用水將殘留消毒劑沖凈。
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織物
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250～400
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20
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消毒時(shí)將織物全部浸沒在消毒液中，消毒后用生活飲用水將殘留消毒劑沖凈。
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血液、粘液等體液污染物品
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5000～10000
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≥60
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對(duì)各類傳染病病原體污染物品、物體表面覆蓋、浸泡消毒。
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排泄物
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10000～20000
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≥120
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按照1份消毒液、2份排泄物混合攪拌后靜置120分鐘以上。
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從上述技術(shù)規(guī)范中可知：次氯酸鈉類消毒劑由符合GB19106-2003標(biāo)準(zhǔn)A型次氯酸鈉溶液用純水或蒸餾水稀釋而成；食飲具和果蔬消毒的次氯酸鈉溶液使用濃度、作用時(shí)間有了具體的規(guī)定，對(duì)殘留量無(wú)規(guī)定；食飲具的使用濃度和作用時(shí)間按照《食（飲）具消毒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB14934）執(zhí)行。
GB14934《食（飲）具消毒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定：用含氯洗消劑消毒的食（飲）具表面殘留量游離性余氯小于0.3mg/L。由此推定：使用次氯酸鈉溶液對(duì)食（飲）具進(jìn)行消毒的殘留量下限為0.3mg/L。
2007年7月1日實(shí)施的GB 5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，對(duì)利用氯氣作為消毒劑的飲用水常規(guī)指標(biāo)作了以下規(guī)定：
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消毒劑名稱
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與水接觸時(shí)間
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出廠水中限值
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出廠水中余量
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管網(wǎng)末梢水中余量
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氯氣及游離氯制劑（游離氯，mg/L）
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至少30min
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4
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≥0.3
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≥0.05
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由于氯氣對(duì)飲用水的消毒機(jī)理主要是溶液中次氯酸根的殺菌作用，因此從消毒劑質(zhì)量技術(shù)規(guī)范和飲用水標(biāo)準(zhǔn)兩項(xiàng)規(guī)定中可推定：食品中殘留的次氯酸鈉安全濃度可在0.05 mg/L- 0.3mg/L范圍內(nèi)。
實(shí)際審核中，發(fā)現(xiàn)次氯酸鈉溶液除了用于消毒、殺菌和水處理外，一些果蔬類企業(yè)還將其作為食品添加劑使用。另外，在罐頭食品得殺菌冷卻工序中，為防止冷卻水進(jìn)入罐頭內(nèi)從而造成的對(duì)罐內(nèi)食品的細(xì)菌污染，企業(yè)大多會(huì)通過(guò)加入次氯酸鈉溶液或水中通入氯氣等措施來(lái)控制，從冷卻水進(jìn)入罐頭內(nèi)食品的角度分析，此處的次氯酸鈉溶液應(yīng)該符合食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)要求。果蔬及罐頭食品企業(yè)實(shí)際使用食品添加劑次氯酸鈉溶液一般只規(guī)定使用濃度下限，對(duì)其在食品中的殘留無(wú)具體要求。
在國(guó)家2011年4月20日發(fā)布并于2011年6月20日開始實(shí)施的GB 2760-2011《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中，筆者沒有找到次氯酸鈉溶液以及氯氣或次氯酸鹽的使用要求。GB 2760-2011標(biāo)準(zhǔn)中有氫氧化鈉作為食品加工助劑使用同時(shí)不需要限定殘留量的規(guī)定以及穩(wěn)定態(tài)二氧化氯的使用標(biāo)準(zhǔn)。
按新標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)先于老標(biāo)準(zhǔn)的慣例，不知道現(xiàn)在GB 25574-2010標(biāo)準(zhǔn)是否有效？次氯酸鈉溶液能否作為食品添加劑使用？其使用濃度到底為多少？是否需要用二氧化氯全面替代次氯酸鈉以及包括飲用水的殺菌消毒？
二、次氯酸鈉溶液危險(xiǎn)化學(xué)品問(wèn)題
GB12268-2005《危險(xiǎn)貨物品名表》中，次氯酸鈉溶液屬于危險(xiǎn)貨物品，具體內(nèi)容為：
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編號(hào)
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名稱和說(shuō)明
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類別和項(xiàng)別
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次要危險(xiǎn)性
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包裝類別
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CN號(hào)
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3212
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無(wú)機(jī)次氯酸鹽，未另列明的
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5.1
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Ⅱ
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國(guó)家安監(jiān)局公布的《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄（2010版）》中，規(guī)定含有效氯＞5%的次氯酸鈉溶液為危險(xiǎn)化學(xué)品，具體內(nèi)容為：
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危險(xiǎn)貨物編號(hào)
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名稱
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別名
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UN號(hào)
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83501
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次氯酸鹽溶液[含有效氯＞5%]，如：
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1791
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83501
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次氯酸鈉溶液[含有效氯＞5%]
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漂白水
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通過(guò)上述標(biāo)準(zhǔn)可知：次氯酸鈉溶液屬于氧化性物質(zhì)，其包裝為Ⅱ類具有中等危險(xiǎn)性的物質(zhì)類別，對(duì)其運(yùn)輸保管要符合氧化性物質(zhì)的運(yùn)輸保管要求；鑒于次氯酸鹽溶液有效氯濃度一般為次氯酸根濃度的2倍，因此不管是工業(yè)用次氯酸鈉溶液，還是消毒劑、食品添加劑次氯酸鈉溶液，只要其質(zhì)量（重量）百分比濃度在2.5%以上（不含），就要按危險(xiǎn)化學(xué)品進(jìn)行管理；稀釋后濃度在2.5%以下（含）的次氯酸鈉溶液，不屬于危險(xiǎn)化學(xué)品。
三、企業(yè)購(gòu)進(jìn)次氯酸鈉溶液質(zhì)量把關(guān)不嚴(yán)問(wèn)題
通過(guò)對(duì)上述次氯酸鈉溶液的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及質(zhì)量技術(shù)規(guī)范等內(nèi)容的學(xué)習(xí)和分析，筆者認(rèn)為，對(duì)企業(yè)購(gòu)進(jìn)次氯酸鈉溶液的審核工作應(yīng)分為兩個(gè)層次進(jìn)行：一是作為對(duì)消毒劑次氯酸鈉溶液供應(yīng)商的審核；二是作為對(duì)食品添加劑次氯酸鈉溶液供應(yīng)商的審核。
實(shí)際審核中發(fā)現(xiàn)：一是一些加工企業(yè)提供的次氯酸鈉溶液供應(yīng)商資質(zhì)僅為工業(yè)級(jí)別的；二是企業(yè)提供的次氯酸鈉溶液出廠檢驗(yàn)報(bào)告單中，經(jīng)常只有有效氯及游離堿兩項(xiàng)指標(biāo)數(shù)值，而鐵、重金屬和砷三項(xiàng)指標(biāo)為空白。
鑒于市場(chǎng)上工業(yè)級(jí)氫氧化鈉的大量存在、食品企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)中次氯酸鈉溶液用量比較大和鐵、重金屬、砷三項(xiàng)指標(biāo)于食品安全方面的重要性，筆者建議食品加工企業(yè)購(gòu)進(jìn)次氯酸鈉溶液時(shí)：一定要加強(qiáng)對(duì)供應(yīng)商提供的次氯酸鈉溶液出廠檢驗(yàn)報(bào)告單的審查，鐵、重金屬和砷三項(xiàng)指標(biāo)檢測(cè)值一定不能為空白，且要符合國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定；次氯酸鈉溶液各項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)有了測(cè)試值，便于其產(chǎn)品質(zhì)量出現(xiàn)問(wèn)題時(shí)對(duì)相關(guān)供應(yīng)商的責(zé)任追究及索賠。