在研究一個(gè)分析方法時(shí),通常用精密度、準(zhǔn)確度和靈敏度這三項(xiàng)指標(biāo)評(píng)價(jià)。
一、精密度
精密度是指多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。這些測(cè)試結(jié)果的差異是由偶然誤差造成的。它代表著測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。
精密度的高低可用偏差來(lái)衡量。偏差是指?jìng)(gè)別測(cè)定結(jié)果與幾次測(cè)定結(jié)果的平均值之間的差別。偏差有絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差之分。測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差為絕對(duì)偏差,絕對(duì)偏差占平均值的百分比為相對(duì)偏差。
標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差有更多的統(tǒng)計(jì)意義。
因?yàn)閱未螠y(cè)定的偏差平方后,較大的偏差更顯著地反映出來(lái),能更好地說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度。
因此,在考慮一種分析方法的精密度時(shí),通常用標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)來(lái)表示。
二、準(zhǔn)確度
準(zhǔn)確度是指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。測(cè)定值與真實(shí)值越接近,則準(zhǔn)確度越高。
準(zhǔn)確度主要是由系統(tǒng)誤差決定的,它反映測(cè)定結(jié)果的可靠性。
準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高,而精密度高的方法準(zhǔn)確度不一定高。
準(zhǔn)確度高低可用誤差來(lái)表示。誤差越小,準(zhǔn)確度越高。
誤差是分析結(jié)果與真實(shí)值之差。
誤差有兩種表示方法,即絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。
絕對(duì)誤差指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之差;
相對(duì)誤差是絕對(duì)誤差占真實(shí)值(通常用平均值代表)的百分率。
選擇分析方法時(shí),為了便于比較,通常用相對(duì)誤差表示準(zhǔn)確度。
三、靈敏度
靈敏度是指分析方法所能檢測(cè)到的最低限量。
不同的分析方法有不同的靈敏度,一般而言,儀器分析法具有較高的靈敏度,而化學(xué)分析法(重量分析和容量分析)靈敏度相對(duì)較低。
在選擇分析方法時(shí),要根據(jù)待測(cè)成分的含量范圍選擇適宜的方法。
一般地說(shuō),待測(cè)成分含量低時(shí),需選用靈敏度高的方法;含量高時(shí)宜選用靈敏度低的方法,以減少由于稀釋倍數(shù)太大所引起的誤差。
由此可見(jiàn)靈敏度的高低并不是評(píng)價(jià)分析方法好壞的絕對(duì)標(biāo)準(zhǔn)。一味追求選用高靈敏度的方法是不合理的。
如重量分析和容量分析法,靈敏度雖不高,但對(duì)于高含量的組分(如食品的含糖量)的測(cè)定能獲得滿意的結(jié)果,相對(duì)誤差一般為千分之幾。相反,對(duì)于低含量組分(如黃曲霉毒素)的測(cè)定,重量法和容量法的靈敏度一般達(dá)不到要求,這時(shí)應(yīng)采用靈敏度較高的儀器分析法。而靈敏度較高的方法相對(duì)誤差較大,但對(duì)低含量組分允許有較大的相對(duì)誤差。