自旋量子數(shù)是描寫電子自旋運(yùn)動(dòng)的量子數(shù)。是電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的第四個(gè)量子數(shù)。1921年,德國(guó)施特恩(Otto Stern,1888—1969)和格拉赫(Walter Gerlach,1889—1979)在實(shí)驗(yàn)中將堿金屬原子束經(jīng)過(guò)一不均勻磁場(chǎng)射到屏幕上時(shí),發(fā)現(xiàn)射線束分裂成兩束,并向不同方向偏轉(zhuǎn)。這暗示人們,電子除了有軌道運(yùn)動(dòng)外,還有自旋運(yùn)動(dòng),是自旋磁矩順著或逆著磁場(chǎng)方向取向的結(jié)果。于是1925年荷蘭物理學(xué)家烏侖貝克(George Uhlenbeck,1900—)和哥希密特(Goudsmit,1902—1978)提出電子有不依賴于軌道運(yùn)動(dòng)的、固有磁矩(即自旋磁矩)的假設(shè)。自旋量子數(shù)s≡1/2,它是表征自旋角動(dòng)量的量子數(shù),相應(yīng)于軌道角動(dòng)量量子數(shù)。自旋磁量子數(shù)ms才是描述自旋方向的量子數(shù)。ms= 1/2,表示電子順著磁場(chǎng)方向取向,用↑表示,說(shuō)成逆時(shí)針自旋;ms=-1/2表示逆著磁場(chǎng)方向取向,用↓表示,說(shuō)成順時(shí)針自旋。當(dāng)兩個(gè)電子處于相同自旋狀態(tài)時(shí)叫做自旋平行,用符號(hào)↑↑或↓↓表示。當(dāng)兩個(gè)電子處于不同自旋狀態(tài)時(shí),叫做自旋反平行,用符號(hào)↑↓或↓↑表示。