價(jià)電子是原子在參與化學(xué)反應(yīng)時(shí)能夠用于成鍵的電子，是原子核外跟元素化合價(jià)有關(guān)的電子。在主族元素中，價(jià)電子數(shù)就是最外層電子數(shù)。副族元素原子的價(jià)電子，除最外層電子外，還可包括次外層電子。例如，鉻的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)是3d⁵4s¹，6個(gè)價(jià)電子都可以參加成鍵。鑭系元素還能包括外數(shù)第三層的4f電子。價(jià)電子全部參與成鍵，元素表現(xiàn)最高的正化合價(jià)；部分參加成鍵，就有多種化合價(jià)的特性。例如，鉻元素的最高化合價(jià)是 6價(jià)，此外有 5、 4、 3、 2、 1價(jià)等。在非金屬的主族元素中，除了第二周期元素外，一般都有nd空軌道。當(dāng)這些元素跟電負(fù)性更大的元素化合時(shí)，原先最外層上的價(jià)電子可拆開(kāi)進(jìn)入nd軌道中，然后通過(guò)軌道雜化使這些元素表現(xiàn)較高的化合價(jià)。