1．餅粕的脫毒處理方法
  菜籽餅(粕)中含有35％～36％的蛋白質(zhì)，其中可消化的蛋白質(zhì)達(dá)27．79％，菜籽蛋白質(zhì)含有大量必需氨基酸和含硫氨基酸，而且氨基酸的配比比較合理，與大豆蛋白品質(zhì)不相上下。
  此外，菜餅(粕)中還含有較豐富的鈣、磷、鎂、硒和多種維生素，是優(yōu)質(zhì)飼料和人類(lèi)蛋白質(zhì)來(lái)源。但常規(guī)油菜的餅(粕)中一般含有150～180微摩爾／升的硫苷，這種物質(zhì)本身并無(wú)毒，但在有水情況下經(jīng)芥子酶分解出異硫氰酸酯、曝唑烷硫酮和腈等有毒物質(zhì)，使動(dòng)物甲狀腺腫大，新陳代謝紊亂，甚至造成皮下出血，還影響腎上腺皮質(zhì)、腦垂體和肝等器官的功能。這種作用對(duì)單胃動(dòng)物的影響比對(duì)反芻動(dòng)物的影響更大。因此，常規(guī)油菜餅(粕)在作飼用或食用前必須進(jìn)行脫毒處理。其方法有：
  (1)水洗處理法。其原理是菜餅(粕)中的有毒物質(zhì)溶于水，在熱水中溶解性更好，經(jīng)水洗后獲得無(wú)毒餅(粕)。
  ①浸泡法：有一次、二次和三次浸泡法。一次浸泡法是先將粉碎的菜餅(粕)置于熱水中浸泡40分鐘，過(guò)濾去水即得。采用0．5千克菜餅(粕)用4千克水浸泡48～72小時(shí)，棄水后作豬飼料，搭配10％～20％，飼喂效果好。二次浸泡法是先浸8小時(shí)，再換水浸2小時(shí)或先浸14小時(shí)后再換水浸1小時(shí)，餅(粕)與水之比為1：5。三次浸泡法是浸泡1天后濾干，再換水浸泡1天濾干，接著再浸泡1天濾干即得。菜餅(粕)經(jīng)浸泡后去毒效果達(dá)80％左右，但粗蛋白降低10％左右，干物質(zhì)降低20％左右。
  ②先蒸煮后浸泡法：蒸煮時(shí)餅(粕)與水之比為1∶2，浸泡時(shí)為1：5，過(guò)濾后在50℃下干燥即得。經(jīng)處理后菜餅(粕)中異硫氰酸酯減少77％，噁唑烷硫酮減少84％。
  ③連續(xù)水洗法：將菜餅(粕)置于流水中浸2小時(shí)，能完全脫除異硫氰酸酯和97％惡唑烷硫酮。
  (2)熱處理法。其原理是菜餅(粕)中的芥子酶在高溫下失去活性，從而無(wú)法使硫苷分解成有毒物質(zhì)。
  ①干熱處理法：將碾碎的菜餅．(粕)在開(kāi)水中浸泡幾分鐘，再進(jìn)行于熱處理。由于開(kāi)水處理時(shí)已有部分硫苷溶解，故比干熱處理效果更好。
  ②壓熱處理法：將萊餅(粕)在1．2千克／平方厘米壓力下加熱處理60分鐘，可將其中大部分硫苷破壞。
  ③蒸汽汽提法：向萊餅(粕)通人蒸汽，溫度保持110℃，處理1小時(shí)即可。此法和壓熱處理法對(duì)蛋白質(zhì)利用率有一定影響。
在我國(guó)民間，一般菜餅(粕)與水拌勻后蒸2～3小時(shí)，或加水煮沸2～3小時(shí)，然后稀釋去水即可，蒸煮法除能破壞芥于酶外，還能使有揮發(fā)性的硫化物隨水蒸氣揮發(fā)，而不能揮發(fā)的嗯唑烷硫酮存在水中，濾去水后也被脫除。
  (3)發(fā)酵中和法。原理是在發(fā)酵過(guò)程中，菜餅(粕)在一定溫度和水條件下，芥子酶恢復(fù)部分活性，使硫苷水解，所生成揮發(fā)性的異硫氰酸脂，用壓縮空氣攪拌而揮發(fā)，大部分硫苷分解產(chǎn)物被水溶解，經(jīng)加水加堿使殘余物破壞，最后隨濾液淋走。作法是在發(fā)酵池或大缸中，加40~c左右潔凈水，將粉碎的菜餅(粕)放入發(fā)酵，每2小時(shí)用干凈木棒攪拌一次，使之均勻發(fā)酵，經(jīng)16～24小時(shí)后使酸堿度保持3．8，再繼續(xù)發(fā)酵8～10小時(shí)，濾去發(fā)酵水，加清水?dāng)嚢�，�?0％濃度(比重為1．16)氫氧化鈉，待發(fā)酵餅(粕)酸堿度為7～8時(shí)，沉淀濾去廢液。本法去毒效果達(dá)90％～98．5％。
  (4)坑埋法。選擇向陽(yáng)、干燥、地溫較高的地方挖一個(gè)土坑。寬0．8米，深0．7～1米，長(zhǎng)度按餅(粕)數(shù)量決定，坑周?chē)�和底部有席或草隔土，將粉碎后的菜餅�?00千克餅加100千克水浸泡軟后埋入坑內(nèi)，頂部再覆蓋一層席或草，覆土20厘米以上，兩個(gè)月后即可。脫毒效果可達(dá)90％～98％。
  (5)石灰乳脫毒法。本法原理是菜籽餅(粕)中硫苷在較高溫度和水分條件下，石灰乳可催化其水解，水解的硫化物多數(shù)具揮發(fā)性，在蒸炒和攪拌過(guò)程中隨水蒸氣揮發(fā)，不揮發(fā)的曙唑烷硫酮在熱壓下受到破壞。本法在有攪拌(40轉(zhuǎn)／分)、直接。蒸汽(10．5千克／平方厘米)和間接蒸汽(4～5千克／平方厘米)的脫毒鍋內(nèi)進(jìn)行，每240千克餅(粕)加石灰乳33．6千克，水48．4千克，然后在100～150℃下汽蒸40分鐘即可。脫毒效果達(dá)85％～95％。
  (6)堿脫毒法。菜籽餅(粕)經(jīng)粉碎進(jìn)入4層蒸炒鍋，在一層均勻噴入5波美度燒堿液，每100千克餅加液堿量19千克左右。如為熱餅第一層可不加熱(冷餅則需間接蒸汽加熱)，其余3層開(kāi)底、邊氣加熱。蒸汽壓力4～4．5千克／平方厘米，每層停留時(shí)間為15分鐘，出料時(shí)溫度應(yīng)在105～110℃，水分由噴堿時(shí)的20％左右降到13％，這樣的脫毒效果達(dá)90％左右。
  2．餅粕的綜合加工與利用
 (1)餅粕制取蛋白質(zhì)。目前菜籽飼料蛋白和工業(yè)蛋白已進(jìn)入實(shí)用階段，而食用蛋白還處于研制階段。

它們的產(chǎn)品中硫苷已基本除盡，缺點(diǎn)是植酸和單寧與蛋白的結(jié)合緊密，導(dǎo)致濃縮蛋白產(chǎn)品中含有更高量的植酸(5％～10％)和酚類(lèi)物質(zhì)(單寧等)，同時(shí)蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)化為濃縮蛋白的轉(zhuǎn)化率只有55％～62％，其余是飼料蛋白，此項(xiàng)技術(shù)用于脫殼餅粕的開(kāi)發(fā)有很好的前景，對(duì)于帶殼餅粕的開(kāi)發(fā)，表現(xiàn)為雜質(zhì)較多，純化困難，產(chǎn)率低，成本高，產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)存在困難。
①食用蛋白的制備：在溫度40℃、ph＝10、料液比為1∶30、時(shí)間20分鐘及5％nacl條件下，蛋白質(zhì)浸提率為91％。經(jīng)綜合成本分析表明，利用脫殼低溫制油技術(shù)得到的不帶殼、不變性的菜籽粕作原料，制備食用濃縮蛋白或分離蛋白是可行的，制出的蛋白成本低，蛋白質(zhì)回收率高，氨基酸平衡比大豆蛋白好，菜籽中分離蛋白的氮溶解指數(shù)較大豆分離蛋白低，吸油性略好于大豆分離蛋白，乳化性優(yōu)于大豆分離蛋白。
由下表可知，分離蛋白中賴氨酸含量遠(yuǎn)低于實(shí)驗(yàn)室低溫脫脂后的菜籽餅粕中的含量，這是由于工業(yè)化生產(chǎn)的菜籽餅粕經(jīng)高溫榨油引起蛋白質(zhì)變性的結(jié)果，這也說(shuō)明目前的預(yù)榨浸提工藝存在著很大缺陷。
  ②飼用蛋白的制備：
  a．利用酶解技術(shù)制備飼用蛋白：利用酶解技術(shù)，將我國(guó)目前預(yù)榨、浸出工藝所得到的雙低帶殼菜籽餅粕，除去大部分植酸、多酚類(lèi)、硫苷等物質(zhì)后，可作為禽、畜、魚(yú)配合飼料中粗蛋白的主要來(lái)源。研究表明，酶解處理的優(yōu)點(diǎn)在于：設(shè)備簡(jiǎn)單，酶解技術(shù)易于操作，投資少，見(jiàn)效快。年處理i萬(wàn)噸餅粕的酶解設(shè)備只需50萬(wàn)元左右，建設(shè)周期只需2個(gè)月左右，適合于現(xiàn)有飼料工廠的技術(shù)改造，消除有害物質(zhì)硫苷和抗?fàn)I養(yǎng)物質(zhì)效果好，經(jīng)酶解后，帶殼餅粕中有害物質(zhì)和抗?fàn)I養(yǎng)物質(zhì)消除率達(dá)80％以上，用此餅粕作配合飼料效果好。研究試驗(yàn)表明，喂養(yǎng)的鯽魚(yú)，比常規(guī)飼養(yǎng)的增長(zhǎng)速度快2．2倍，其養(yǎng)殖周期比常規(guī)飼料縮短45天左右，餌料系數(shù)為1．81，配方成本比常用配方低一倍多；替代75％的大豆餅粕養(yǎng)豬，比常規(guī)飼料飼養(yǎng)的日增長(zhǎng)速度快，而未見(jiàn)對(duì)豬有傷害。大豆餅粕價(jià)格比菜籽餅粕高近一倍，單是這一項(xiàng)就可大大降低飼養(yǎng)成本。對(duì)其機(jī)理的研究表明，由于消除了抗?fàn)I養(yǎng)物質(zhì)植酸、多酚，提高了蛋白質(zhì)的生物效價(jià)，微量元素能有效地吸收利用。
  b．提取植酸(鈉)制備無(wú)毒飼用蛋白：菜籽餅粕中的植酸和單寧都是極重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，在食品、醫(yī)藥、化工等行業(yè)有廣泛的用途。經(jīng)研究，帶殼餅粕為原料時(shí)，植酸(鈉)產(chǎn)率為2％，餅粕產(chǎn)率為70％。經(jīng)提取植酸后，菜籽餅粕中的硫
  苷已降至20微摩爾／克以下，變成了無(wú)毒飼料。而餅粕中的蛋白質(zhì)含量相應(yīng)提高2％～5％。據(jù)試驗(yàn)，年生產(chǎn)200噸植酸鈉和7 000噸含蛋白質(zhì)40％～45％的飼用蛋白，年產(chǎn)值可達(dá)4 200萬(wàn)元，可生產(chǎn)出植酸、植酸鈉、植酸氨、植酸鎂、植酸鋅、植酸鈣、植酸鋇、植酸鉀等系列植酸鹽產(chǎn)品。
  ③國(guó)外提取蛋白的幾種工藝：
  a．加拿大fri一71工藝：將清理干凈的菜籽餅烘干、粉碎，用高速氣流將種皮分離掉，將去皮后的種仁粉用沸水浸泡，使芥子酶失活。干燥后再用水浸泡，水與種仁粉重量之比為5：1，然后過(guò)濾，又用水浸泡，過(guò)濾干燥后用正已烷浸提油脂，然后將溶劑脫除，將種仁進(jìn)一步粉碎，用50％～70％乙醇或酸度為4．5的稀酸提取蛋白，也可用濕熱變性法提取蛋白，最后除去可溶性糖即可。
  b．美國(guó)4158656號(hào)專利發(fā)表的工藝：將清潔去皮后的種仁烘干，使含水量不大于3％，再用正已烷溶劑浸提油脂，種仁經(jīng)脫溶后，將餅進(jìn)一步粉碎，過(guò)50目篩，用乙醇水溶液進(jìn)行3～4次去毒，乙醇水濃度為60％～75％，與種仁粉混合比例為4～10∶1，提取溫度不超過(guò)60℃，然后將其烘干磨成粉狀即可。
  (2)餅粕制取氨基酸。
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  此工藝獲取的復(fù)合氨基酸產(chǎn)品中硫苷已基本除盡，但蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)化為濃縮蛋白的轉(zhuǎn)化率只有55％～62％，再加上水解時(shí)蛋白質(zhì)的分解及純化時(shí)的損失等原因，氨基酸得率不大于原餅粕蛋白質(zhì)含量的20％，最好的產(chǎn)率是1噸餅粕(蛋白質(zhì)含量為40％)約生產(chǎn)80千克的復(fù)合氨基酸。
　
②工藝之二
  由于水解(酶解)、分離、純化等的困難，此工藝產(chǎn)率極低，氨基酸的得率只有原餅粕蛋白質(zhì)含量的15％左右。
　
(3)餅粕制取植酸(鹽)：
　
  此工藝植酸鹽產(chǎn)率為2％，無(wú)毒飼料產(chǎn)率為70％。此工藝既脫了毒，又獲得了化工產(chǎn)品植酸及其系列鹽(植酸鈉、植酸氨、植酸鎂、植酸鋅、植酸鈣、植酸鋇、植酸鉀)。目前植酸鈉價(jià)格為16萬(wàn)～18萬(wàn)／噸，出口價(jià)為4萬(wàn)美元／噸，無(wú)毒餅粕(由于蛋白質(zhì)含量提高)價(jià)格為1 550元／噸，據(jù)估計(jì)，年處理1萬(wàn)噸餅粕產(chǎn)值達(dá)4s00萬(wàn)元，設(shè)備投資約600萬(wàn)～800萬(wàn)元，預(yù)計(jì)一年左右可回收設(shè)備投資成本。
  ②實(shí)驗(yàn)室與工業(yè)化生產(chǎn)比較
　(4)餅粕提取酚類(lèi)物質(zhì)(單寧)：
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  方法之一(理想工藝)：?jiǎn)螌幉捎靡员�酮為提取溶液�?0％丙酮水，溫度30℃，粒度為50目以上，此條件下單寧提取率為83％，蛋白質(zhì)損失率極少，只有1.... 84％，餅粕中硫苷殘留也只6.. 74微摩爾／克，植酸幾乎沒(méi)被提取。
  方法之二：采用4％hcl甲醇溶液，50℃粒度50目以上，此條件下單寧回收率為52％，餅粕中硫苷殘留39.15微摩爾／克，植酸提取率高達(dá)36.8％，蛋白質(zhì)損失率0.68％。
  ②單寧級(jí)分及得率，用丙酮提取，所得粗提物用乙酸乙酯、水、甲醇依次萃取，最后剩余物經(jīng)定性檢驗(yàn)不是單寧即可。其各級(jí)分含量見(jiàn)下表
  各級(jí)分粗提物再經(jīng)純化后，各級(jí)分的油菜單寧得率見(jiàn)下表。殼中得率為0.151％，主要為水溶性單寧，占?xì)ぶ?.137％。粕仁中得率為0.987％，水溶性單寧占餅粕仁重0.708％。
�、蹎螌幮再|(zhì)：?jiǎn)螌帉?duì)于畜禽是一種抗?fàn)I養(yǎng)物質(zhì)。但是單寧又是極重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，在食品、醫(yī)藥、化工等行業(yè)中有廣泛用途，單寧經(jīng)轉(zhuǎn)化還可制成國(guó)際市場(chǎng)看好的價(jià)值更高的另一重要化工產(chǎn)品--沒(méi)食子酸。單寧分子量范圍在1300～2900之間，是五色氰定的4～8聚體。單寧為蛋白質(zhì)多糖復(fù)合物，結(jié)合糖有葡萄糖、果糖、鼠李糖等，其中鼠李糖為結(jié)合糖所特有的，單寧對(duì)葡萄糖有較高的親和性。油菜單寧與大量蛋白質(zhì)結(jié)合，形成單寧一蛋白質(zhì)一多糖復(fù)合物，它們與游離蛋白質(zhì)比較，富含脯氨酸，有較高的nps值(即疏水性氨基酸占氨基酸的摩爾比例，也叫疏水參數(shù)nonpo-lafsiole)。同時(shí)單寧也與重金屬一蛋白質(zhì)結(jié)合，形成三元復(fù)合物，因而單寧影響蛋白質(zhì)的吸收，是抗?fàn)I養(yǎng)的主要原因。
　(5)餅粕用作飼料。未脫殼的高硫苷餅粕，難以作飼料，目前都在致力于培育低硫苷油萊品種或?qū)⒏吡蜍詹俗扬炂扇ザ�。同時(shí)餅粕中存在的抗?fàn)I養(yǎng)物質(zhì)--植酸、酚類(lèi)也影響餅粕的利用價(jià)值，因?yàn)榉宇?lèi)易與蛋白質(zhì)形成致密的不易腐敗的不透水鞣質(zhì)，影響動(dòng)物對(duì)蛋白質(zhì)的吸收；植酸是強(qiáng)金屬絡(luò)合劑，作飼料時(shí)易造成禽畜缺鋅、銅、鈣等無(wú)機(jī)元素，它又是抗?fàn)I養(yǎng)物質(zhì)，易與蛋白質(zhì)及金屬離子結(jié)合成三元復(fù)合物，降低蛋白質(zhì)的有效利用率，使飼料營(yíng)養(yǎng)價(jià)值大大降低，同時(shí)它具有刺激性氣味，動(dòng)物食用后表現(xiàn)為厭食、消瘦、呆滯、皮毛粗糙等癥狀。所以菜籽餅粕要作飼料只有消除或降低餅中的硫苷、植酸及酚類(lèi)等有毒物質(zhì)才能利用。用菜籽餅作禽、畜飼料的添加成分更有意義。菜籽餅中含有20％可消化蛋白，其效率比值、凈利用率和生物效價(jià)均高于大豆；蛋白質(zhì)中賴氨酸含量近于大豆，而蛋氨酸和胱氨酸含量均高于大豆；與大豆相比，菜籽餅中含有較多的脂肪、維生素e和各種微量元素。因此菜籽餅常常用來(lái)作家畜、家禽飼料的添加成分。無(wú)毒菜餅對(duì)不同年齡豬的適口性均較好，其代謝能量值為11.3兆焦／千克，比豬的實(shí)際需要(13.27兆焦／千克)略低。一般在幼豬飼料中菜餅(粕)的最大量為12％，成長(zhǎng)豬和種豬為12％～15％，懷孕和泌乳母豬為12％左右。無(wú)毒菜餅(粕)作家禽飼料時(shí)，其代謝能量值為7.95～8.37兆焦／千克，而家禽實(shí)際需要的代謝能量值為11.93～13.40兆焦／千克。因此以菜餅(粕)作飼料時(shí)尚需適當(dāng)添加其他高能量成分，一般在飼養(yǎng)幼年或成年肉用家禽時(shí)，最大添加量為20％，產(chǎn)蛋雞或種雞為10％左右。牛對(duì)無(wú)毒菜餅(粕)的適應(yīng)性比豬和家禽更強(qiáng)一些，菜餅(粕)對(duì)牛的代謝能量值為10.05兆焦／千克，與牛的實(shí)際需要量接近，因此在牛飼料中用量較多，肉用牛添加量可達(dá)20％，奶牛為25％。常規(guī)油菜餅(粕)也可用作飼料，但用量不宜過(guò)多，一般飼養(yǎng)肥豬在日食中添加量為lo％左右，飼養(yǎng)肉用雞為5％左右，養(yǎng)牛為15％左右。用菜籽餅作魚(yú)飼料，其添加量一般也不超過(guò)15％。但用雙低菜籽作魚(yú)飼料試驗(yàn)中，將添加量提高到30％和50％，經(jīng)132天飼養(yǎng)試驗(yàn)表明，其單位面積總產(chǎn)和凈產(chǎn)平均分別比添加30％的常規(guī)菜籽餅的高9％和10.6％，比對(duì)照高13.4％和15.9％，而且魚(yú)肉蛋白質(zhì)含量高，脂肪含量低，無(wú)殘毒。
  (6)餅粕用作肥料。菜餅含有機(jī)質(zhì)為80％左右，養(yǎng)分齊全，含氮4.6％，磷2.5％，鉀1.4％，而且肥效持久。菜餅(粕)作肥料應(yīng)充分發(fā)酵漚熟后方才能施用，否則易招致蠅為害作物根系，導(dǎo)致死苗。
  (7)餅粕制作醬油。原理是菜餅中的蛋白質(zhì)經(jīng)鹽酸作用分解成各種氨基酸，而氨基酸經(jīng)純堿中和后又生成各種氨基酸鈉鹽，其中以谷氨基酸鈉鹽最多，這種鹽具有一定的滋味和香味。
其作法是將菜籽餅粉碎后，每100千克加水200～250千克，鹽酸100千克，在100～110℃條件下加熱分解23～24小時(shí)，再保溫分解10小時(shí)。在保溫分解5小時(shí)開(kāi)始，加麩皮10千克，糖化5小時(shí)，當(dāng)糖化后冷卻到50～55℃時(shí)加純堿46．7千克，酸堿度4．4～5．0，加水100～150千克，經(jīng)兩次壓榨、濾渣，在液體中加食鹽6千克，在100℃下滅菌，加醬色后即可得600千克醬油。注意鹽酸在使用前需脫去砷。這種醬油含全氮0．628％，氨基酸0．35％，還原糖1. 76％。