*酸堿指示劑離解常數(shù)的測(cè)定
分光光度法可以測(cè)定酸堿離解常數(shù),若為一元弱酸,在溶液中的離解反應(yīng)為:
HB ⇌ H+ + B-
若測(cè)出 [B-] 和 [HB],就可算出 Ka。測(cè)定時(shí),配制出三份不同 pH 的 HB 溶液,一份為強(qiáng)堿性溶液,另一份為強(qiáng)酸性溶液,分別在 B- 和 HB 的吸收峰波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度,由此計(jì)算出 B- 和 HB 的摩爾吸光系數(shù)。第三份為已知 pH 值的緩沖液,其 pH 值在 pKa 附近,在測(cè)得 B- 和 HB 的總吸光度后用雙組分測(cè)定的方法算出 B- 和 HB 的濃度,即可計(jì)算出弱酸的離解常數(shù)。
由 pH = pKa
可知,當(dāng) [B-] 和 [HB] 相等時(shí): pKa = pH
若以 pH 為橫坐標(biāo),以某波長(zhǎng)處測(cè)得的不同 pH 時(shí)的 A 為縱坐標(biāo)作圖,得一條 S 形曲線,該曲線的中點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的 pH 即為 pK 值。