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色譜分析的重要作用之一是對樣品定量。而色譜法定量的依據(jù)是：組分的重量或在載氣中的濃度與檢測器的響應信號成正比。常見定量分析方法分為面積歸一化法、內(nèi)標法、外標法等。大家常常容易傻傻分不清楚的莫過于內(nèi)標法、外標法了。
以內(nèi)標法為例，選一與欲測組分相近但能完全分離的組分做內(nèi)標物（當然是樣品中沒有的組分），然后配制欲測組分和內(nèi)標物的混合標準溶液，進樣得相對校正因子。再將內(nèi)標物加入欲測組分的樣品中，進樣后測得欲測組分和內(nèi)標物的定量參數(shù)，用內(nèi)標法公式計算即可。
其實，從定義上來區(qū)分的話，外標法就是用標準品的峰面積或峰高與其對應的濃度做一條標準曲線，測出樣品的峰面積或峰高，在標準曲線上查出其對應的濃度，這是最常用的一種定量方法；內(nèi)標法是對應外標法說的，內(nèi)標法是將一定量的純物質(zhì)作內(nèi)標物，加入到準確稱量的試樣中，根據(jù)被測試樣和內(nèi)標物的質(zhì)量比及其相應的色譜峰面積之比，來計算被測組分的含量。
外標法需要用樣品和標準品對比，但是有時我們很難保證樣品和標準品進的體積是一樣的，畢竟要有誤差，這時候就用內(nèi)標法，就是在外標法的基礎上，在樣品和標準品里在加入一種物質(zhì)，通過加入物質(zhì)的峰面積或峰高的變化，就可以看出我們標準品和樣品進樣體積的差別，但同時會引進加入物質(zhì)的秤量誤差。所以一般用外標法來定量，如果進樣體積很難掌握，就用內(nèi)標法，可以消除進樣體積的誤差。
首先用欲測組分的標準樣品繪制標準工作曲線。具體作法是：用標準樣品配制成不同濃度的標準系列，在與欲測組分相同的色譜條件下，等體積準確量進樣，測量各峰的峰面積或峰高，用峰面積或峰高對樣品濃度繪制標準工作曲線，此標準工作曲線應是通過原點的直線。若標準工作曲線不通過原點，說明測定方法存在系統(tǒng)誤差。標準工作曲線的斜率即為絕對校正因子。
當欲測組分含量變化不大，并已知這一組分的大概含量時，也可以不必繪制標準工作曲線，而用單點校正法，即直接比較法定量。單點校正法實際上是利用原點作為標準工作曲線上的另一個點。因此，當方法存在系統(tǒng)誤差時（即標準工作曲線不通過原點），單點校正法的誤差較大。因此規(guī)定，y=ax+b， b的絕對值應不大于100%響應值是y的2%。
標準曲線法的優(yōu)點：繪制好標準工作曲線后測定工作就很簡單了，計算時可直接從標準工作曲線上讀出含量，這對大量樣品分析十分合適。特別是標準工作曲線繪制后可以使用一段時間，在此段時間內(nèi)可經(jīng)常用一個標準樣品對標準工作曲線進行單點校正，以確定該標準工作曲線是否還可使用。
標準曲線法的缺點：每次樣品分析的色譜條件（檢測器的響應性能，柱溫度，流動相流速及組成，進樣量，柱效等）很難完全相同，因此容易出現(xiàn)較大誤差。另外，標準工作曲線繪制時，一般使用欲測組分的標準樣品（或已知準確含量的樣品），因此對樣品前處理過程中欲測組分的變化無法進行補償。
選擇適宜的物質(zhì)作為欲測組分的參比物，定量加到樣品中去，依據(jù)欲測組分和參比物在檢測器上的響應值（峰面積或峰高）之比和參比物加入的量進行定量分析的方法稱為內(nèi)標法。
內(nèi)標法的關鍵是選擇合適的內(nèi)標物。內(nèi)標物應是原樣品中不存在的純物質(zhì)，該物質(zhì)的性質(zhì)應盡可能與欲測組分相近，不與被測樣品起化學反應，同時要能完全溶于被測樣品中。內(nèi)標物的峰應盡可能接近欲測組分的峰，或位于幾個欲測組分的峰中間，但必須與樣品中的所有峰不重疊，即完全分開。
內(nèi)標法的優(yōu)點：進樣量的變化，色譜條件的微小變化對內(nèi)標法定量結果的影響不大，特別是在樣品前處理（如濃縮、萃取，衍生化等）前加入內(nèi)標物，然后再進行前處理時，可部分補償欲測組分在樣品前處理時的損失。若要獲得很高精度的結果時，可以加入數(shù)種內(nèi)標物，以提高定量分析的精度。
內(nèi)標法的缺點：選擇合適的內(nèi)標物比較困難，內(nèi)標物的稱量要準確，操作較麻煩。使用內(nèi)標法定量時要測量欲測組分和內(nèi)標物的兩個峰的峰面積（或峰高），根據(jù)誤差疊加原理，內(nèi)標法定量的誤差中，由于峰面積測量引起的誤差是標準曲線法定量的2-2是由于進樣量的變化和色譜條件變化引起的誤差，內(nèi)標法比標準曲線法要小很多，所以總的來說，內(nèi)標法定量比標準曲線法定量的準確度和精密度都要好。
外標法（標準曲線法、直接比較法）
內(nèi)標法
