答:理想的是使用完全同樣基質(zhì),國(guó)際商業(yè)性能力驗(yàn)證,可向能力驗(yàn)證提供者申請(qǐng)購(gòu)買(mǎi),如其他形式的能力驗(yàn)證只能選擇近似基質(zhì)。建議結(jié)果采用臨近濃度的單點(diǎn)基質(zhì)標(biāo)液計(jì)算。
二、做校準(zhǔn)曲線時(shí),找不到空白基質(zhì),可否用同類的基質(zhì)做?如果可以又如何定義同類基質(zhì)?
答:可以。同一種類,蘋(píng)果選蘋(píng)果,白菜選白菜。
三、做蔬菜農(nóng)殘快檢前處理有沒(méi)有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)呢?一般常用的方法有哪些呢?
答:農(nóng)藥速測(cè)目前以酶抑制法為主,標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 5009.199-2003。
四、GB 23200.113-2018等標(biāo)準(zhǔn)中都是既做基質(zhì)標(biāo)又加內(nèi)標(biāo),這二者的作用是什么?
答:基質(zhì)標(biāo)是為了消除基質(zhì)效應(yīng),內(nèi)標(biāo)主要是消除樣品在儀器分析過(guò)程可能出現(xiàn)的誤差,如進(jìn)樣體積的差異等。
五、GB/T 20769-2008前處理中的關(guān)鍵控制點(diǎn)有哪些,確保檢測(cè)的準(zhǔn)確性?
答:這個(gè)問(wèn)題比較復(fù)雜,要想確保檢測(cè)過(guò)程受控,首先要在檢測(cè)樣品時(shí)設(shè)計(jì)合理的質(zhì)量控制手段,包括試劑空白和基質(zhì)添加質(zhì)控樣品,第一時(shí)間發(fā)現(xiàn)出現(xiàn)的質(zhì)量問(wèn)題。在執(zhí)行GB/T 20769-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣品檢測(cè)操作過(guò)程中注意把控:1.提取時(shí)均質(zhì)儀的轉(zhuǎn)速和時(shí)間足夠;2.靜置分層要充分,不能有乳化現(xiàn)象;3.選擇spe柱性能要可靠,避免對(duì)農(nóng)藥有吸附,分次淋洗時(shí)要注意銜接,盡量避免柱床干結(jié),淋洗體積要夠;4.氮?dú)獯蹈梢译鏁r(shí)要掌握近干的程度,不要吹的太干,研洗殘?jiān)龅缴倭慷啻,研洗完全?.進(jìn)樣測(cè)試時(shí)要注意觀察儀器狀態(tài),注意進(jìn)樣順序,先進(jìn)空白再進(jìn)質(zhì)控樣,然后進(jìn)標(biāo)樣和樣品,陽(yáng)性樣品結(jié)果,要用最鄰近的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)液計(jì)算。
六、農(nóng)殘檢測(cè)好多都是單點(diǎn)定量,怎么選濃度點(diǎn)?可以用曲線校正嗎?
答:由于色譜和質(zhì)譜檢測(cè)器穩(wěn)定性的問(wèn)題,其響應(yīng)值隨時(shí)間在變化,如采用標(biāo)準(zhǔn)曲線校正,每條曲線使用的時(shí)間往往比較短,反復(fù)校正曲線工作量比較大,所以最好使用臨近的單點(diǎn)標(biāo)樣進(jìn)行計(jì)算,對(duì)陽(yáng)性樣品標(biāo)樣濃度一定要與樣品報(bào)出結(jié)果濃度接近,否則應(yīng)重新配制合適濃度的標(biāo)液。質(zhì)譜要用基質(zhì)標(biāo)液。
七、農(nóng)殘檢測(cè)氟蟲(chóng)腈,判定的時(shí)候要求氟甲腈、氟蟲(chóng)腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚加和,但是氟甲腈和氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈硫醚沒(méi)有給檢測(cè)方法,這個(gè)應(yīng)該怎么檢測(cè)呢?
答:目前植物源食品還沒(méi)有明確包含氟蟲(chóng)氰代謝物的國(guó)標(biāo)方法,但很多能夠檢測(cè)氟蟲(chóng)氰的方法都可以測(cè)定其代謝物,出于合理性考慮檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)對(duì)采用的方法對(duì)測(cè)定氟蟲(chóng)氰及代謝物的可靠性進(jìn)行方法確認(rèn)實(shí)驗(yàn),并保留確認(rèn)資料以作證明之用。
八、多殘留的方法需要注意哪些實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)?一次實(shí)驗(yàn)?zāi)軌虮WC所有農(nóng)藥的回收率嗎?有農(nóng)藥的回收率一直上不去,比如氧樂(lè)果,乙酰甲胺磷。
答:多殘留方法要特別關(guān)注一些農(nóng)藥的特性,比如極性強(qiáng)的農(nóng)藥(如甲胺磷)水溶性強(qiáng),高水分含量樣品中提取困難,要注意振搖時(shí)間和強(qiáng)度,乙腈分層要充分;另外一些農(nóng)藥揮發(fā)性強(qiáng),要注意轉(zhuǎn)溶是一定要控制到乙腈為近干,不能完全蒸干;一些熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥(如辛硫磷、三氯殺螨醇)建議采用液相方法。由于不同類別不同種類農(nóng)藥理化性質(zhì)差異較大,多類多殘留檢測(cè)方法不能保證所有農(nóng)藥回收率在同一個(gè)水平, 但新國(guó)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)方法中涵蓋的農(nóng)藥回收率應(yīng)滿足農(nóng)殘檢測(cè)基本要求(2386號(hào)公告的技術(shù)指標(biāo)),否則審定也不能通過(guò)。氧樂(lè)果和乙酰甲胺磷檢測(cè)回收率應(yīng)該沒(méi)有問(wèn)題。
九、農(nóng)殘定量檢測(cè)中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇,尤其是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)樣品這兩類標(biāo)品使用的注意點(diǎn)及分類的原因?
答:應(yīng)該是指具有國(guó)家證書(shū)的兩類標(biāo)準(zhǔn)品,一是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW系列),其量值定值過(guò)程強(qiáng)調(diào)可溯源性;標(biāo)準(zhǔn)樣品(實(shí)物標(biāo)準(zhǔn))不是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其量值是采用普適性標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果。
十、SN/T 3725-2013中4.18里邊提到用陰性樣品作為空白基質(zhì),我想咨詢老師,陰性樣品是怎樣獲得的?
答:陰性樣品應(yīng)該是指沒(méi)有測(cè)出目標(biāo)物的樣品,應(yīng)該在日常檢測(cè)過(guò)程中注意收集、保存這些樣本,以便在以后檢測(cè)時(shí)用作空白基質(zhì)。
十一、用GB 23200.113-2018的方法做綠葉蔬菜的時(shí)候,最后的顏色還是很深,這個(gè)會(huì)不會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)有什么影響?
答:串聯(lián)質(zhì)譜具有比較強(qiáng)的排除干擾能力,一般不會(huì)干擾檢測(cè),不過(guò)會(huì)對(duì)進(jìn)樣系統(tǒng)和柱子造成一定的污染,污染嚴(yán)重了會(huì)增加基質(zhì)效應(yīng),因此要注意定期清理和維護(hù)。
十二、GB 23200.113-2018中檢測(cè)時(shí)基質(zhì)效應(yīng)如何,能否根據(jù)儀器靈敏度對(duì)樣品進(jìn)行濃縮或稀釋,如何保證多種多類樣品定量的準(zhǔn)確性。
答:GB 23200.113-2018用于檢測(cè)208種農(nóng)藥,60%以上的農(nóng)藥測(cè)定結(jié)果會(huì)表現(xiàn)為明顯基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng),如果儀器靈敏度能夠保證,稀釋樣品可以減輕基質(zhì)效應(yīng),但最好的方法還是使用基質(zhì)標(biāo)液。嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)給出的方法步驟操作,檢測(cè)過(guò)程設(shè)置合適的質(zhì)量控制樣品,208種農(nóng)藥的檢測(cè)技術(shù)指標(biāo)是有保證達(dá)到農(nóng)殘檢測(cè)要求的,因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)方法已經(jīng)過(guò)多家單位嚴(yán)格驗(yàn)證過(guò)了。
十三、如果檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中樣品前處理不是QUECHERS法,實(shí)際操作中用了QUECHERS法,可以采用方法偏離相關(guān)措施嗎?還是選擇這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)就不能用QUCHERS?
答:如果你改變的選定方法的前處理方法,這應(yīng)該是對(duì)方法的嚴(yán)重偏離,應(yīng)該對(duì)產(chǎn)生偏離后方法的有效性進(jìn)行確認(rèn),證明你的偏離不會(huì)對(duì)方法的技術(shù)指標(biāo)造成影響才能在實(shí)際檢測(cè)過(guò)程中使用偏離后的方法,并應(yīng)該事先告知客戶。
十四、GB/T 23379-2009 水果、蔬菜及茶葉中吡蟲(chóng)啉殘留的測(cè)定 高效液相色譜法,標(biāo)準(zhǔn)中蔬菜、茶葉的檢出限:0.05mg/kg;水果的檢出限:0.02mg/kg;檢出限水平在儀器上的響應(yīng)太低了,請(qǐng)問(wèn)這種情況怎么驗(yàn)證方法的檢出限?
答:做典型基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)添加試驗(yàn),進(jìn)行方法驗(yàn)證,可按照方法給出的定量限濃度進(jìn)行添加,如果在自己實(shí)驗(yàn)室條件下得不到回收率和精密度符合要求的結(jié)果,就證明你實(shí)驗(yàn)室的目前條件靈敏度不能符合該標(biāo)準(zhǔn)的要求,可提高添加濃度,直到測(cè)定結(jié)果回收率和重現(xiàn)性符合要求,此時(shí)添加濃度就是你實(shí)驗(yàn)室的方法定量限。
十五、NY/T 761-2008有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)中需要雙柱定性,在實(shí)際操作中只用單柱,定性結(jié)果可靠嗎?
答:色譜用一個(gè)柱子的保留時(shí)間定性會(huì)存在較大風(fēng)險(xiǎn),建議對(duì)于陽(yáng)性(超標(biāo))樣品再換一個(gè)柱子重復(fù)測(cè)定,可減少假陽(yáng)性結(jié)果的出現(xiàn)幾率,當(dāng)然再用質(zhì)譜進(jìn)行陽(yáng)性樣品的確認(rèn)更可靠。
十六、為什么要減少石墨化炭黑的使用?
答:石墨化炭黑具有比較強(qiáng)的吸附能力,它在吸附干擾雜質(zhì)的同時(shí)也存在吸附農(nóng)藥的風(fēng)險(xiǎn),造成這些農(nóng)藥回收率降低。因此在儀器抗干擾能力允許的情況下盡量少用或者不用石墨化炭黑。
十七、內(nèi)標(biāo)控制進(jìn)樣量間得差異是怎么解釋?能具體說(shuō)明一下么??jī)x器每次得進(jìn)樣量不是一樣得么?
答:自動(dòng)進(jìn)樣器一般不會(huì)有進(jìn)樣體積的太多差異,但手動(dòng)進(jìn)樣時(shí)候會(huì)出現(xiàn)差異,另外儀器狀態(tài)變化,造成信號(hào)相應(yīng)值變化時(shí),使用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算可以一定程度上補(bǔ)償這種情況帶來(lái)的誤差。
以上文章內(nèi)容來(lái)源農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所劉瀟威研究員原創(chuàng)分享,禁止轉(zhuǎn)載。