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近年來微波消解得到廣泛研究，各種消解方法比較的文章也層出不窮。筆者在長期樣品前處理工作中，通過對濕法消解過程觀察，著重探討濕法消解過程機理，為濕法消解操作提供經(jīng)驗參考。

1．1 濕法消解主要使用硝酸、高氯酸、硫酸、過氧化氫等，利用其酸性及氧化性破壞樣品結(jié)構(gòu)。酸的物理化學(xué)性質(zhì)如下：

其氧化性排序應(yīng)該為：高氯酸>硝酸>硫酸>過氧化氫

1．2 根據(jù)樣品基體的不同選擇合適的濕法消解體系。容易被氧化消解的樣品基體選擇用單一硝酸即可，難消解的可選擇硫酸一硝酸體系，硫酸一高氯酸一硝酸體系等

以較難消解的食用油為例，選擇硫酸一高氯酸一硝酸體系進(jìn)行消解，探討濕法消解過程和作用機理，以達(dá)到快速、安全的消解要求。

取0．5g食用油樣品，加入硫酸2ml、高氯酸3ml、硝酸5ml，先低溫消解(電爐溫度約200℃)，待達(dá)到硝酸分解溫度、冒棕色煙且液面起大量泡沫，輕搖三角瓶等反應(yīng)平穩(wěn)后，置于平板電爐(400℃)升溫；待瓶內(nèi)液面起大量細(xì)泡沫并有反應(yīng)物中心，且出現(xiàn)少量白煙時，開始搖動三角瓶并滴加硝酸，控制滴加速度以調(diào)節(jié)三角瓶內(nèi)反應(yīng)速度，防止樣品炭化，也不可滴加太快使溫度降低反應(yīng)變慢。當(dāng)三角瓶內(nèi)液面出現(xiàn)均勻且較大泡沫時，溶液變透明，停止搖動三角瓶，置于400℃升溫至冒高氯酸煙（白色濃煙），此時瓶內(nèi)液體有可能再出現(xiàn)棕黃色，這是難消解的有機物被消解的過程，繼續(xù)消解至冒硫酸煙（沉于瓶內(nèi)白煙)，這時瓶內(nèi)液體已經(jīng)澄清，所剩液體約2ml為硫酸，取下放冷定容。該消解過程處理單個樣品時間約20min，即使消解難以消解的食用油(0.5g)消耗硝酸不到10mL(約6～7mL)，高氯酸3mL，硫酸2mL。此消解過程中控制溫度及反應(yīng)速度需經(jīng)過一定的實驗操作經(jīng)驗積累，是做好濕法消解的難點。

該體系消解反應(yīng)分三個過程，第一步以硝酸為消解主體(室溫到120℃)；第二步以高氯酸為消解主體(約140～200℃)，并與硝酸協(xié)同消解；第三步以硫酸為消解主體(約200～290℃)。下面分步探討硫酸一高氯酸一硝酸體系消解過程。

第一步，硝酸為主體溫度下的消解，從室溫升到約120℃，此過程中隨著溫度升高，硝酸的氧化性增強，達(dá)到硝酸分解溫度時反應(yīng)加速進(jìn)行，冒大量棕色煙，其中易消解的有機物先被消解，部分粉末狀樣品和低碳有機物此階段可能會產(chǎn)生大量氣泡，這時需輕搖三角瓶控制反應(yīng)溫度和速度，以免樣品溢出三角瓶。

第二步，高氯酸為主體溫度下(約150～200℃)與硝酸共同作用的消解，隨著硝酸的蒸發(fā)，溶液溫度由以硝酸為主體的溫度升高到以高氯酸為主體的溫度。這時濃熱高氯酸體現(xiàn)出其強氧化性，由于高溫氧化過程，有機物易脫水炭化，所以要滴加硝酸以補充氧化劑，并可以控制溫度。此時氧化反應(yīng)相當(dāng)劇烈，控制滴加硝酸，即使難以消解的食用油，用約1～2mL硝酸均可消解至溶液透明，但此時溶液內(nèi)的有機物并未消解完全。

第三步，硫酸為主溫度下的消解約200到290℃。該階段隨著高氯酸的消解消耗和揮發(fā)，溫度升高到以硫酸為主體的溫度，高溫下硫酸與高氯酸共同作用將最后難消解有機物消解完全，并將高氯酸趕凈。

用經(jīng)典的濕法消解樣品，在了解消解反應(yīng)過程機理的基礎(chǔ)上處理樣品，同樣可以達(dá)到快速、安全的要求。難以消解的食用油僅需硫酸2mL，高氯酸3mL，硝酸不到10mL，20個樣品消解處理時間約2.5小時。相對微波消解等方法優(yōu)點在于，可憑經(jīng)驗控制溫度和反應(yīng)速度，可以對應(yīng)不同基體樣品同時消解，樣品處理速度快，方法設(shè)備普及，試劑消耗少，實際工作中可以和其他方法互補使用。但濕法消解工作強度度大，若通風(fēng)條件不好長期操作會影響操作員健康。

樣品基體不同，消解時酸的選擇和加入順序也不同，例如乳制品選擇硫酸-硝酸體系，應(yīng)先加硝酸再加硫酸，否者被炭化包裹，消解不易進(jìn)行。香精等低碳有機機體只能先加硝酸消解。食用油消解要先加硫酸，再加硝酸、高氯酸，否則先加硝酸易形成硝酸甘油脂類，易爆燃；如先加高氯酸再加硝酸、硫酸不用加熱即可能引起爆燃，所以在濕法消解時要注意消解用酸的選擇和加入順序。