甲醇是無色易揮發(fā)易燃液體,辛烷值高、抗爆性好含氧量高,使用甲醇汽油可有效降低汽車CO和HC排放,未燃甲醇及醛類的排放則明顯較普通汽油高,就目前排放法規(guī)而言,醇類燃料無疑對降低排放和炭煙十分有利。
一 甲醇作為汽車燃料技術途徑:
甲醇作為汽車燃料具有兩條技術途徑,既可以作為現(xiàn)代汽車發(fā)動機的燃料,又可以作為新型燃料電池動力的燃料,由于具有較大的適應性,可長期做為汽車的代用燃料料。
二 甲醇的生產(chǎn)技術:
天然氣、輕油、重油、煤、焦炭或煤焦油、烴類加工尾氣等所有烴類均可作為生產(chǎn)甲醇合成氣的原料。20世紀50年代以前,以煤為主要原料,通過生產(chǎn)水煤氣制造甲醇。從50年代開始,隨著世界石油和天然氣工業(yè)的大規(guī)模開發(fā),石油和天然氣逐步成為生產(chǎn)甲醇的主要原料。由于天然氣生產(chǎn)甲醇原料路線的流程簡潔,投資低,生產(chǎn)成本低.因此,在天然氣豐富的地區(qū)和國家合成甲醇裝置90%以上以天然氣為原料,并集中在天然氣產(chǎn)地。幾種原料合成甲醇的經(jīng)濟指標情況見下表(600kt/a):
甲醇合成氣的制造方法和工藝流程因原料的不同而存在很大差異。
從能源替代戰(zhàn)略來看,目前國內(nèi)甲醇汽油中甲醇的主要來源是煤炭。雖然中國煤炭資源比較豐富,但當前煤炭供應局面仍然比較緊張,而且煤炭屬于化石能源。通過煤炭制取甲醇,進而替代部分汽油,實際上走的是“以缺代缺”的路。更需要考慮的是有限的不可再生煤炭資源的使用政策,即煤化工的技術工藝路線,在經(jīng)濟上到底走什么樣的產(chǎn)業(yè)鏈更合適。
相對而言,中國是一個油少煤多的國家,通過煤炭制取燃料甲醇,也是對能源的一種補充。積極穩(wěn)妥的發(fā)展燃料甲醇,是實現(xiàn)能源多樣化、保證國家能源安全的一項重要舉措。當然,在當前甲醇汽油的種種弊病還沒有得到完全解決,還有很多因素不能確定的情況下,對甲醉汽油的推廣,應當慎重、有序。
三 甲醇的特性:
1.甲醉的燃料特性
甲醇的分子式為CH3-OH,屬于一元醇,可以認為是烴分子中的氫原子被羥基取代后生成的,與甲烷相比,甲醇的相對分子質(zhì)量、密度、沸點、汽化熱均較高,相對分子質(zhì)量和密度高的原因是多了一個氧原子;而液態(tài)的醇分子間通過氫鍵締合,以締合分子的形式出現(xiàn),所以沸點和汽化熱比較高,甲醇容易輸送,可以單獨或者與汽油混合作為汽車燃料,用甲醇作為汽油的添加劑可以提高辛烷值。甲醇能以任何比例與水混溶,甲醇分子羥基中的氫氧共用鍵的電子靠近氧原子一邊使其氫氧原子間的極性增加而比較容易斷裂,羥基具有較強的化學活性。
(1)甲醇的物化特性
石油系燃料是烴類燃料,甲醇是甲基與羥基組成的混合物,這就從本質(zhì)上決定了甲醇可以作為內(nèi)燃機的代用燃料,甲醇與汽油的物理性質(zhì)、化學性質(zhì)在許多方面相似,如下表:
甲醇是單一沸點化合物,而汽油、柴油是多沸點的混合物,在汽柴油中摻人甲醇后其混合物的沸點和蒸餾曲線會發(fā)生變化。下表為甲醇與汽油、柴油化學成分和相關參數(shù)比較:
甲醇的密度略大于汽油而低于柴油,汽化熱高于汽柴油,當甲醇作為內(nèi)燃機燃料時,可以吸收進氣系統(tǒng)、供油系統(tǒng)和燃燒室壁面的燃料,提高發(fā)動機的熱效率。
甲醇的辛烷值比較高,比較適于作為汽油的代用燃料,甲醇的黏度也是高于汽油低于柴油,這一特性有利于噴射式供油的發(fā)動機,嫩燒室內(nèi)汽油微粒的破碎和霧化程度好于柴油,如果將柴油機的供油方式改為噴射式,則利用甲醇作為柴油機的燃料的熱效率會更高。
甲醇的低熱值與汽柴油相比差距較大,其質(zhì)量熱值僅是汽油的45.3%,柴油的46.7%,這就說明如果利用甲醇作代用燃料,在熱效率相同時,甲醇的消耗量會比汽柴油高一倍以上,從這一點看甲醇幾乎沒有經(jīng)濟效益,因此,引用了“能耗率”的概念,它是將燃料折合到相同低熱值時的耗油量,從而在一個基點上進行比較。
(2)甲醇的燃燒性能:
甲醇的燃燒特性涉及其各種熱值、與空氣燃燒的理論空燃比、理論體積百分比、最小點火能量、最大火焰?zhèn)鞑ニ俣、與空氣燃燒的最低與最高極限范圍等。在醇類中低熱值隨著其碳原子數(shù)的減少而減小,甲醇的熱值最低。甲醇的最大火焰速度比較高,最大火焰速度僅次于氫和乙烯等常用燃料,高于醚類、汽油和航空燃料,因此,在汽油中摻人甲醇后可以提高其燃燒速度。
(3)甲醇的溶解性和親水性:
甲醇中既含有烴基(甲基)又含有羥基,因此它既有親水性又有親烴油性,特別是親水性較強,在所有的一元醇中,甲醇的親水性、吸濕性以及與水的互溶度都是最大的,甲醇與水可以以任何比例完全互溶。甲醇在敞開的環(huán)境中儲存6天后,其濃度從100%下降到78.1%,從空氣中吸水21.9%,其相對密度從0.7974g/cm³提高到0. 8560g/cm³,這些特性使甲醇作為代用燃料時,在其運輸、保管、儲存和使用過程中,除了防火以外,還要特別防
止其吸潮。
在醇類分子中,親油性與親水性相反是隨著碳原子數(shù)的減少而降低的,即親水性越好,則親油性越差,因此,甲醉的親油性較差。甲醇中混有的水分越多,其與烴油的互溶性越差,即出現(xiàn)醇與油分層的現(xiàn)象,提高溫度可以增加醇與油的互溶程度。
甲醇中的含水量影響甲醇與汽油的互溶性,汽油中非芳烴含量也影響甲醇與汽油的互溶性,這是因為芳烴含量高有利于醇油互溶,甲醇的純度也影響它與油的互溶,在甲醇與汽油的混合物中摻人5%的丁醇會增加其互溶程度,因此高碳醇起促溶劑和助溶劑的作用。
甲醇作為汽車燃料具有兩條技術途徑,既可以作為現(xiàn)代汽車發(fā)動機的燃料,又可以作為新型燃料電池動力的燃料,由于具有較大的適應性,可長期做為汽車的代用燃料料。
二 甲醇的生產(chǎn)技術:
天然氣、輕油、重油、煤、焦炭或煤焦油、烴類加工尾氣等所有烴類均可作為生產(chǎn)甲醇合成氣的原料。20世紀50年代以前,以煤為主要原料,通過生產(chǎn)水煤氣制造甲醇。從50年代開始,隨著世界石油和天然氣工業(yè)的大規(guī)模開發(fā),石油和天然氣逐步成為生產(chǎn)甲醇的主要原料。由于天然氣生產(chǎn)甲醇原料路線的流程簡潔,投資低,生產(chǎn)成本低.因此,在天然氣豐富的地區(qū)和國家合成甲醇裝置90%以上以天然氣為原料,并集中在天然氣產(chǎn)地。幾種原料合成甲醇的經(jīng)濟指標情況見下表(600kt/a):
甲醇合成氣的制造方法和工藝流程因原料的不同而存在很大差異。
從能源替代戰(zhàn)略來看,目前國內(nèi)甲醇汽油中甲醇的主要來源是煤炭。雖然中國煤炭資源比較豐富,但當前煤炭供應局面仍然比較緊張,而且煤炭屬于化石能源。通過煤炭制取甲醇,進而替代部分汽油,實際上走的是“以缺代缺”的路。更需要考慮的是有限的不可再生煤炭資源的使用政策,即煤化工的技術工藝路線,在經(jīng)濟上到底走什么樣的產(chǎn)業(yè)鏈更合適。
相對而言,中國是一個油少煤多的國家,通過煤炭制取燃料甲醇,也是對能源的一種補充。積極穩(wěn)妥的發(fā)展燃料甲醇,是實現(xiàn)能源多樣化、保證國家能源安全的一項重要舉措。當然,在當前甲醇汽油的種種弊病還沒有得到完全解決,還有很多因素不能確定的情況下,對甲醉汽油的推廣,應當慎重、有序。
三 甲醇的特性:
1.甲醉的燃料特性
甲醇的分子式為CH3-OH,屬于一元醇,可以認為是烴分子中的氫原子被羥基取代后生成的,與甲烷相比,甲醇的相對分子質(zhì)量、密度、沸點、汽化熱均較高,相對分子質(zhì)量和密度高的原因是多了一個氧原子;而液態(tài)的醇分子間通過氫鍵締合,以締合分子的形式出現(xiàn),所以沸點和汽化熱比較高,甲醇容易輸送,可以單獨或者與汽油混合作為汽車燃料,用甲醇作為汽油的添加劑可以提高辛烷值。甲醇能以任何比例與水混溶,甲醇分子羥基中的氫氧共用鍵的電子靠近氧原子一邊使其氫氧原子間的極性增加而比較容易斷裂,羥基具有較強的化學活性。
(1)甲醇的物化特性
石油系燃料是烴類燃料,甲醇是甲基與羥基組成的混合物,這就從本質(zhì)上決定了甲醇可以作為內(nèi)燃機的代用燃料,甲醇與汽油的物理性質(zhì)、化學性質(zhì)在許多方面相似,如下表:
甲醇是單一沸點化合物,而汽油、柴油是多沸點的混合物,在汽柴油中摻人甲醇后其混合物的沸點和蒸餾曲線會發(fā)生變化。下表為甲醇與汽油、柴油化學成分和相關參數(shù)比較:
甲醇的密度略大于汽油而低于柴油,汽化熱高于汽柴油,當甲醇作為內(nèi)燃機燃料時,可以吸收進氣系統(tǒng)、供油系統(tǒng)和燃燒室壁面的燃料,提高發(fā)動機的熱效率。
甲醇的辛烷值比較高,比較適于作為汽油的代用燃料,甲醇的黏度也是高于汽油低于柴油,這一特性有利于噴射式供油的發(fā)動機,嫩燒室內(nèi)汽油微粒的破碎和霧化程度好于柴油,如果將柴油機的供油方式改為噴射式,則利用甲醇作為柴油機的燃料的熱效率會更高。
甲醇的低熱值與汽柴油相比差距較大,其質(zhì)量熱值僅是汽油的45.3%,柴油的46.7%,這就說明如果利用甲醇作代用燃料,在熱效率相同時,甲醇的消耗量會比汽柴油高一倍以上,從這一點看甲醇幾乎沒有經(jīng)濟效益,因此,引用了“能耗率”的概念,它是將燃料折合到相同低熱值時的耗油量,從而在一個基點上進行比較。
(2)甲醇的燃燒性能:
甲醇的燃燒特性涉及其各種熱值、與空氣燃燒的理論空燃比、理論體積百分比、最小點火能量、最大火焰?zhèn)鞑ニ俣、與空氣燃燒的最低與最高極限范圍等。在醇類中低熱值隨著其碳原子數(shù)的減少而減小,甲醇的熱值最低。甲醇的最大火焰速度比較高,最大火焰速度僅次于氫和乙烯等常用燃料,高于醚類、汽油和航空燃料,因此,在汽油中摻人甲醇后可以提高其燃燒速度。
(3)甲醇的溶解性和親水性:
甲醇中既含有烴基(甲基)又含有羥基,因此它既有親水性又有親烴油性,特別是親水性較強,在所有的一元醇中,甲醇的親水性、吸濕性以及與水的互溶度都是最大的,甲醇與水可以以任何比例完全互溶。甲醇在敞開的環(huán)境中儲存6天后,其濃度從100%下降到78.1%,從空氣中吸水21.9%,其相對密度從0.7974g/cm³提高到0. 8560g/cm³,這些特性使甲醇作為代用燃料時,在其運輸、保管、儲存和使用過程中,除了防火以外,還要特別防
止其吸潮。
在醇類分子中,親油性與親水性相反是隨著碳原子數(shù)的減少而降低的,即親水性越好,則親油性越差,因此,甲醉的親油性較差。甲醇中混有的水分越多,其與烴油的互溶性越差,即出現(xiàn)醇與油分層的現(xiàn)象,提高溫度可以增加醇與油的互溶程度。
甲醇中的含水量影響甲醇與汽油的互溶性,汽油中非芳烴含量也影響甲醇與汽油的互溶性,這是因為芳烴含量高有利于醇油互溶,甲醇的純度也影響它與油的互溶,在甲醇與汽油的混合物中摻人5%的丁醇會增加其互溶程度,因此高碳醇起促溶劑和助溶劑的作用。