蘇苗苗 華麗 陳防 陸平
伊犁出入境檢驗檢疫局
摘要:本文通過對伊犁轄區(qū)蘋果原料基地農(nóng)藥及植物生長調(diào)節(jié)劑使用情況的實地調(diào)查、生產(chǎn)加工過程、歷年來對濃縮蘋果汁的有毒有害物質(zhì)普查結(jié)果及進口國的要求進行綜合分析,得出風險分析結(jié)論,并根據(jù)結(jié)論對風險進行管理。
關(guān)鍵詞:伊犁 出口 蘋果汁 風險分析
1.前言
伊犁是新疆著名的蘋果產(chǎn)地,豐富的原料資源帶動了濃縮蘋果汁產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。2006年至2008年濃縮蘋果汁產(chǎn)量及出口量見表一。產(chǎn)品主要出口歐盟、俄羅斯、哈薩克斯坦、烏克蘭、日本等國家。
為了促進出口,降低風險,筆者在對濃縮蘋果汁的原料種植、生產(chǎn)加工過程檢驗監(jiān)管以及有毒有害物質(zhì)殘留監(jiān)測的基礎(chǔ)上,結(jié)合進口國的相關(guān)要求,對出口濃縮蘋果汁進行風險分析。
表一 2006-2008年伊犁轄區(qū)濃縮蘋果汁生產(chǎn)及出口情況統(tǒng)計
年度
|
生產(chǎn)數(shù)量/噸
|
生產(chǎn)批次
|
出口數(shù)量/噸
|
出口批次
|
2006
|
2646
|
111
|
1438.3
|
15
|
2007
|
2108
|
88
|
2437.6
|
25
|
2008
|
412
|
32
|
801.9
|
12
|
2.風險評估
2.1濃縮蘋果汁加工工藝概述
濃縮蘋果汁是以新鮮、成熟適度蘋果為原料,經(jīng)選揀、清洗、破碎、壓榨、預(yù)濃縮、酶解、超濾、濃縮、巴氏殺菌、灌裝等加工過程,最終加工成為可溶性固形物含量大于70%、酸度(蘋果酸)大于0.8%的呈棕黃色或棕紅色的粘稠液體。
濃縮蘋果汁加工工藝流程為:
原料驗收→流送→提升→撿選→清洗→破碎→壓榨→預(yù)濃縮→酶解→超濾→樹脂吸附→濃縮→巴氏滅菌→無菌灌裝→入庫
通過對加工工藝的危害識別確定了4個關(guān)鍵控制點,分別為:
CCP1原料驗收:通過驗收原料是否來源于備案基地來控制農(nóng)藥殘留風險
CCP2揀選:將腐爛果率控制在1%以下,進而控制棒曲霉素風險。
CCP3巴氏殺菌:滅菌溫度:>94℃,灌裝流量:<4000kg/h,控制微生物風險。
CCP4無菌灌裝:灌裝頭蒸汽殺菌溫度>94℃,時間超過30秒,控制微生物風險。
本文將重點對原料的農(nóng)藥殘留、重金屬,霉菌毒素及添加劑風險進行分析。
2.2危害識別及風險描述
2.2.1蘋果原料種植概述
截止2008年底,伊犁轄區(qū)共有出口注冊果園42985畝,主要分布在農(nóng)四師61團、62團、78團、伊寧縣、鞏留縣、察縣、伊寧縣、特克斯、霍城縣等地。種植區(qū)多為山區(qū),屬溫涼半干旱山區(qū)氣候,晝夜溫差大,年均氣溫5.3攝氏度,病蟲害相對較少。蟲害主要有紅蜘蛛、蚜蟲、葉螨類、食心蟲、蚧殼蟲等,病害有腐爛病、黑星病、斑點落葉病等。
2.2.2農(nóng)藥殘留
農(nóng)藥殘留主要來源于原料果,是指在生長過程中為殺死有害蟲類、菌類,抑制有害微生物對果樹、蘋果果實的侵害而噴灑的殺蟲、殺螨、殺菌劑等。這些農(nóng)藥可通過原料果在生長過程中的養(yǎng)料運輸途徑進入蘋果果肉或殘留在蘋果表皮,因而會導(dǎo)致產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標。
我區(qū)防治蘋果病蟲害的常用農(nóng)藥主要品種有:阿克泰、福星、世高、石硫合劑、大生、代森錳鋅、多菌靈、樂斯本、功夫菊酯、三唑酮等。農(nóng)藥毒性分析表見表二。通過對表二的分析可見,伊犁轄區(qū)內(nèi)在果樹上使用的農(nóng)藥毒性均較低,國外較關(guān)注的高毒農(nóng)藥均未見使用。
表二 農(nóng)藥毒性分析表
農(nóng)藥名稱
|
英文名稱
|
LD50(大鼠)/mg/kg
|
阿克泰(噻蟲嗪)
|
ActaraTM25WG
|
>1560
|
殺撲磷
|
Methidathion
|
26
|
啶蟲脒
|
acetamiprid
|
217
|
甲胺磷
|
Methamidophos
|
20~29.9
|
甲基對硫磷
|
parathion-methyl
|
14~42
|
毒死蜱
|
chlorpyrifos
|
>145
|
氯氟氰菊酯
|
cyhalothrin
|
166
|
阿維菌素
|
Avermectins
|
l0(原藥)
650(制劑)
|
樂果
|
dimethoate
|
320-380
|
敵敵畏
|
Dichlorvos/DDVP
|
50~110
|
溴氰菊酯
|
Deltamethrin
|
105~168
|
苯醚甲環(huán)唑
|
Difenoconazole
|
>1453
|
福星(氟硅唑)
|
Flusilazole
|
1110
|
大生(代森錳鋅)
|
Mancozeb
|
>5000
|
甲霜靈
|
metalaxyl
|
>669
|
農(nóng)用鏈霉素
|
Streptomycin
|
≥4640
|
多菌靈
|
carbendazim
|
15000
|
三唑酮
|
tradimefon
|
>1000
|
備注:根據(jù)半數(shù)致死量農(nóng)藥分級為:劇毒<50,高毒50~100,中毒100~500,低毒500~5000,微毒>5000
各國農(nóng)藥殘留限量見表三。本次分析各個農(nóng)殘限量以要求最為嚴格國家進行分析。
表三 各國農(nóng)藥殘留及植物生長調(diào)節(jié)劑限量(蘋果原料中)
用農(nóng)藥品種
|
農(nóng)藥英文名
|
日本肯定列表(mg/kg)
|
歐盟
(mg/kg)
|
中國
(mg/kg)
|
阿克泰
(噻蟲嗪)
|
THIAMETHOXAM
|
1
|
/
|
/
|
世高(苯醚甲環(huán)唑/噁醚唑)
|
Difenoconazole
|
1
|
/
|
5
|
福星
(氟硅唑)
|
Flusilazole
|
/
|
/
|
/
|
大生
(代森錳鋅)
|
Mancozeb
|
/
|
3
|
5
|
普洛馬林
|
promalin
|
/
|
/
|
/
|
甲霜靈
|
metalaxyl
|
1
|
1
|
/
|
農(nóng)用鏈霉素
|
Streptomycin
|
0.05
|
/
|
/
|
多菌靈
|
Carbendazim
|
3
|
2
|
3
|
三唑酮
|
Trazodone
|
0.5
|
0.2
|
0.1
|
殺撲磷
|
Methidathion
|
0.5
|
0.3
|
/
|
啶蟲脒
(吡蟲清)
|
Acetamiprid
|
5
|
/
|
0.5
|
毒死蜱
|
Chlorpyrifos
|
1.0
|
0.5
|
1
|
氯氟氰菊酯
|
Cyhalothrin
|
0.4
|
0.1
|
0.2
|
甲胺磷
|
Methamidophos
|
0.05
|
0.05
|
不得檢出
|
甲基對硫磷
|
Parathionmethyl
|
0.2
|
0.2
|
0.01
|
阿維菌素
|
Avermectins
|
/
|
0.01
|
/
|
樂果
|
Dimethoate
|
1
|
0.02
|
1
|
敵敵畏
|
Dichlorvos
|
0.1
|
0.1
|
0.2
|
溴氰菊酯
|
Deltamethrin
|
0.5
|
0.1
|
0.1
|
矮壯素
|
Chlormequat
|
0.05
|
0.05
|
/
|
助壯素
|
Mepiquat-chloride
|
2
|
/
|
/
|
備注:“/”為未規(guī)定或未查詢到相關(guān)規(guī)定。
2.2.3重金屬
重金屬污染的風險主要來自蘋果原料。種植過程中由于土壤本身含有重金屬以及灌溉用水等環(huán)境的因素,有可能致使產(chǎn)品重金屬殘留產(chǎn)生。
各國對重金屬殘留限量要求見表四。本次分析各個重金屬限量以要求最為嚴格國家進行分析。
表四 各國重金屬項目在濃縮蘋果汁中的殘留限量
重金屬
|
中國標準
(mg/kg)
|
日本“肯定列表”
(mg/kg)
|
歐盟標準
(mg/kg)
|
俄羅斯標準
(mg/kg)
|
鉛
|
0.2
|
/
|
0.05(果汁)
|
0.4(水果)
|
錫
|
250
|
/
|
100(果汁)
|
/
|
銅
|
5.0
|
10
|
/
|
/
|
汞
|
/
|
/
|
/
|
0.02(蔬菜)
|
砷
|
0.1
|
/
|
/
|
0.2(蔬菜)
|
鎘
|
/
|
/
|
0.05(水果)
|
0.02
|
鋅
|
5
|
/
|
/
|
/
|
鐵
|
15
|
/
|
/
|
/
|
備注:“/”為未規(guī)定或此方面資料暫缺。
2.2.4霉菌毒素
棒曲霉素是許多種真菌如棒曲霉、其他棒形曲霉、展青霉、擴展青霉和其他真菌的代謝產(chǎn)物。在酸性條件下穩(wěn)定性增強,動物實驗證明棒曲霉素有很大的活性范圍,能引發(fā)心肌及肝臟變形,是一種致癌和誘變致畸因素。由于加熱不能破壞棒曲霉素,采用受污染果實加工的果汁中可能殘留高濃度的棒曲霉素。因此在果蔬汁產(chǎn)品的國際貿(mào)易中,美國、日本、歐盟等國均將其指標列為強制性指標進行限制。
各國對棒曲霉素限量要求見表五。由于轄區(qū)內(nèi)濃縮蘋果汁從未出口美國,故此次風險分析以50µg/kg為基準限量標準。
表五:棒曲霉素在濃縮蘋果汁中各國限量要求
國家
|
中國
|
歐盟
|
WHO
|
俄羅斯
|
美國FDA
|
限量
µg/kg
|
<50
|
<50
|
<50
|
<50
|
<30
|
2.2.5植物生長調(diào)節(jié)劑
通過對基地調(diào)查我們發(fā)現(xiàn)蘋果種植過程中在個別蘋果品種上有使用生長劑(美果靈、紅果寶)的情況。其作用是可促進花芽分化,果實縱向細胞分裂,及細胞膨大而達到增大果型指數(shù),提高果品商品價值。有效成分為普洛馬林(promalin),是一種復(fù)合植物生長調(diào)節(jié)劑、整形素,主要成分是GA4+7和BA,各含1.8%。微毒,一般施用于新紅星品種,能明顯改善果形,噴施的最佳時期為蕾鈴期(個別中心花開放)至盛花期。目前國內(nèi)及國外對其均無明確限量要求。
通過調(diào)查發(fā)現(xiàn)在少數(shù)果園內(nèi)存在套種現(xiàn)象,主要套種作物為棉花,在其生長過程中使用了矮壯素和助壯素。矮壯素和助壯素均為植物生長調(diào)節(jié)劑,主要的作用是能使植株矮壯,可使作物耐旱耐澇,防止作物徒長和倒伏、抗鹽堿、改善作物品質(zhì)和提高產(chǎn)量。“兩素”都是經(jīng)葉片、幼枝、芽系、根系吸收進入植物體內(nèi),且耐酸和耐熱,容易殘留在酸性產(chǎn)品里,且殘留期長。近期國內(nèi)外對兩素問題較為關(guān)注,限量要求也較為嚴格。
各國對兩素限量要求見表三。
2.2.6食品添加劑
由于加工工藝需要,加工過程中需添加三種酶制劑,分別為果膠酶、果漿酶和淀粉酶,用于果汁中果膠、淀粉的分解,改善果汁品質(zhì)、提高出汁率。此三種添加劑均為我國及進口國允許使用的添加劑,且無限量要求。風險較低。
2.3、原料與成品中有毒有害物質(zhì)殘留監(jiān)測情況
2.3.1原料普查情況
2.3.1原料普查情況
在蘋果種植的早、中、晚期,分片區(qū)分別對基地蘋果進行取樣檢測。農(nóng)殘項目共檢測了甲胺磷、敵敵畏、樂果、三氟氯氰菊酯、代森錳鋅、吡蟲啉6項,檢測結(jié)果均為未檢出;重金屬項目共檢測了鉛、砷、汞、鎘、銅5項,檢測值均遠低于我國食品中污染物限量要求。具體監(jiān)測數(shù)據(jù)見表六。由表六可見,伊犁轄區(qū)內(nèi)蘋果原料重金屬及農(nóng)殘殘留是相對較低的,屬中低風險。
表六 2008年伊犁轄區(qū)蘋果原料有毒有害物質(zhì)殘留普查結(jié)果
蘋果園名稱
|
重金屬項目(mg/kg)
|
農(nóng)殘項目(mg/kg)/檢出限
|
|||||||||
砷
|
鉛
|
汞
|
鎘
|
銅
|
甲胺磷0.05
|
敵敵畏0.05
|
樂果0.05
|
功夫0.05
|
代森錳鋅0.5
|
吡蟲啉0.01
|
|
農(nóng)四師78團
(6504GY001)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.40
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
特克斯縣馬場
(6504GY009)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.30
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
特克斯縣阿克鐵熱克村(6504GY010)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.28
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
伊寧縣下吐魯番于孜村(6504GY042)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.73
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
鞏留縣沙爾烏澤克村(6504GY043)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.56
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
察布查爾縣海努克鄉(xiāng)
(6504GY046)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.51
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
2.3.2成品殘留監(jiān)測情況
在濃縮蘋果汁生產(chǎn)期的前、中、后分三次抽取成品并對重金屬、農(nóng)藥殘留及棒曲霉素項目的檢測,近四年檢測結(jié)果均符合我國及進口國的要求。具體數(shù)據(jù)見表七。
表七 2005-2008伊犁出口濃縮蘋果汁普查項目及結(jié)果
檢測項目
|
2005
|
2006
|
2007
|
2008
|
檢出限
(mg/kg)
|
|
重金屬
|
鉛
|
≤0.1
|
≤0.05
|
≤0.05
|
<0.05
|
——
|
鎘
|
/
|
/
|
0.05
|
≤0.05
|
——
|
|
砷
|
≤0.1
|
≤0.05
|
<0.1
|
≤0.05
|
——
|
|
汞
|
/
|
/
|
≤0.01
|
≤0.01
|
——
|
|
錫
|
0.4
|
≤0.1
|
≤0.1
|
0.21
|
——
|
|
銅
|
0.2
|
0.51
|
0.49
|
0.76
|
——
|
|
鋅
|
0.5
|
3.74
|
0.98
|
0.54
|
——
|
|
鐵
|
2.9
|
1.36
|
10.0
|
1.2
|
——
|
|
霉菌毒素
|
棒曲霉素
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
0.01
|
農(nóng)藥殘留
|
甲基硫菌靈
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.02
|
多菌靈
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
0.02(06、07)
0.01(08)
|
|
甲胺磷
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
六六六
|
/
|
/
|
未檢出
|
/
|
0.01
|
|
甲基對硫磷
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
百菌清
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.02(06年)
0.05(07年)
|
|
毒死蜱
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
代森錳鋅
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.5
|
|
三氟氯氰菊酯
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
|
0.05
|
|
溴氰菊酯
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
氰戊菊酯
|
/
|
/
|
未檢出
|
/
|
0.05
|
|
噠螨靈
|
/
|
/
|
未檢出
|
/
|
0.05
|
|
阿維菌素
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.03(07)
0.015(08)
|
|
吡蟲啉
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.02
|
|
敵百蟲
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.05
|
|
氯氰菊酯
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.05
|
|
甲霜靈
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
三唑酮
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
殺撲磷
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
氟氯氰菊酯
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
樂果
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
敵敵畏
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
吡蟲啉
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.01
|
|
助壯素
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.01
|
備注:“/”為未進行此項目檢測。由此表看出,連續(xù)四年的檢測結(jié)果顯示濃縮蘋果汁中重金屬及農(nóng)藥殘留的風險也是相對較低的,屬低風險。
2.4風險評估結(jié)論
2.4.1農(nóng)藥殘留
濃縮蘋果汁在加工過程中要經(jīng)過清洗、挑選和高溫殺菌等工序。從理論上講是可以使絕大部分農(nóng)藥發(fā)生降解。目前為止通過農(nóng)藥殘留監(jiān)控以及出口檢驗監(jiān)管和在日常檢測中從未曾發(fā)現(xiàn)農(nóng)殘超標情況,而進口國也從未對我國出口濃縮蘋果汁在農(nóng)藥殘留方面進行過通報。綜上所述,濃縮蘋果汁農(nóng)藥殘留超標的風險等級是偏低的。屬于低風險。
非化學(xué)性的農(nóng)藥2種撲食螨、石硫合劑,國內(nèi)外均未有限量要求,且被公認為安全的農(nóng)業(yè)投入品,為零風險。
2.4.2重金屬
重金屬主要來自于種植土壤、灌溉用水。伊犁河谷蘋果種植區(qū)周邊沒有嚴重污染企業(yè),灌溉用水主要以雪山融水和深井水為主,污染較少。且重金屬項目鉛、鎘、砷、汞、錫、銅、鋅、鐵8項,在原料及成品的殘留監(jiān)控中檢出值遠小于各個國家的限量要求,屬低風險。
2.4.3霉菌毒素
在果蔬汁產(chǎn)品的國際貿(mào)易中,美國、日本、歐盟等國均將棒曲霉素列為強制性指標進行限制,且歐盟也有更嚴格要求的趨勢,風險較高,列為中風險。
2.4.4植物生長調(diào)節(jié)劑
蘋果種植過程并未對果樹使用,但套種其間的其他作物實際使用過的植物生長調(diào)節(jié)劑矮壯素和助壯素,雖國內(nèi)外關(guān)注較多,但由于并不直接使用在蘋果上且在殘留監(jiān)控中未檢出此類物質(zhì),也屬低風險。
普羅馬林,在原料種植過程中僅用于個別品種,且我國及國外均無明確限量要求,為低風險。
2.4.5食品添加劑
淀粉酶、果膠酶及果漿酶我國及國外均無限量要求,屬零風險項目。
2.4.6近幾年出口及國外通報情況
伊犁轄區(qū)內(nèi)濃縮蘋果汁自2004年開始出口,產(chǎn)品主要出口至歐盟、俄羅斯、哈薩克斯坦、烏克蘭、日本等國家。出口多年來產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,未出現(xiàn)過不合格現(xiàn)象及國外客戶投訴情況。也未由于農(nóng)殘重金屬、棒曲霉素等方面存在的問題被國外官方機構(gòu)提出異議。
由以上分析可知,伊犁轄區(qū)內(nèi)濃縮蘋果汁除棒曲霉素一項為中風險外,其余項目均為低風險或零風險,且各監(jiān)控項目均未被國外提出異議,因此,伊犁轄區(qū)內(nèi)濃縮蘋果汁出口風險相對較低,屬低風險。
3、風險管理
3.1對中風險項目,分別在出口生產(chǎn)加工企業(yè)生產(chǎn)期的前中后期進行一次普查;低風險項目如農(nóng)殘、重金屬實施各出口生產(chǎn)加工企業(yè)每年進行一次普查。并在日常檢驗檢疫監(jiān)管工作中對中風險項目予以密切關(guān)注。一旦發(fā)現(xiàn)異常,立即對濃縮蘋果汁的風險等級進行調(diào)整。
3.2對于零風險的項目,暫不采取檢測或其他措施。但要隨時調(diào)查、收集和密切關(guān)注進口國及客戶的要求和標準調(diào)整情況,并根據(jù)具體情況隨時調(diào)整風險等級。
3.3中風險或低風險項目一旦發(fā)現(xiàn)有殘留檢出超標和被國外檢出或通報的,可直接轉(zhuǎn)為高風險項目。
3.4由于風險評估所依據(jù)的所有法律、法規(guī)、標準等資料均處于動態(tài)變化中,各類檢測項目的風險等級將處于動態(tài)變化中。需要及時組織有關(guān)人員開展相關(guān)法律法規(guī)的收集、整理、評估工作。并及時對濃縮蘋果汁的風險等級進行調(diào)整。
3.5本文多以要求規(guī)定較嚴格的歐盟、美國、俄羅斯等國的要求進行風險分析。由于出口國家的廣泛性及不同國家對各風險項目要求的差異性,在對濃縮蘋果汁出口的檢驗檢疫過程中可根據(jù)出口國家的具體要求進行檢驗檢疫。
風險討論
對于植物生長調(diào)節(jié)劑普羅馬林,目前國內(nèi)及國外均無明確要求,且國內(nèi)因無明確風險評估依據(jù),故本次未對其進行分析。今后將對普洛馬林作為監(jiān)控項目,我們將在日常檢驗檢疫監(jiān)管工作中對其予以密切關(guān)注,發(fā)現(xiàn)異常再進行風險評估,實施動態(tài)調(diào)整。并希望國家有關(guān)部門能盡量對其安全性進行評估,制定出相關(guān)使用及殘留要求,以方便于實際生產(chǎn)過程的控制和檢驗監(jiān)管。
本文中檢測結(jié)果均由新疆出入境檢驗檢檢疫局技術(shù)中心檢測
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原文下載: 《伊犁轄區(qū)出口濃縮蘋果汁風險評估》