一、請(qǐng)問(wèn)激光拉曼光譜和紅外光譜有什么區(qū)別?

 

1.形象的解釋一下，紅外光譜是“凹”，拉曼光譜是“凸”。兩者互為補(bǔ)充。

 

2.(1)從本質(zhì)上面來(lái)說(shuō)，兩者都是振動(dòng)光譜，而且測(cè)量的都是基態(tài)的激發(fā)或者吸收，能量范圍都是一樣的。

 

(2)拉曼是一個(gè)差分光譜。形象的來(lái)說(shuō)，可樂(lè)的價(jià)錢(qián)是1毛錢(qián)，你扔進(jìn)去1毛錢(qián)，你就能得到可樂(lè)，這是紅外。可是如果你扔進(jìn)去1塊錢(qián)，會(huì)出來(lái)一瓶可樂(lè)和9毛找的錢(qián)，你仍舊可以知道可樂(lè)的價(jià)錢(qián)，這就是拉曼。

 

(3)光譜的選擇性法則是不一樣的，IR是要求分子的偶極矩發(fā)生變化才能測(cè)到，而拉曼是分子的極化性(polarizibility)發(fā)生變化才能測(cè)到。

 

(4)IR很容易測(cè)量，而且信號(hào)很好，而拉曼的信號(hào)很弱。

 

(5)使用的波長(zhǎng)范圍不一樣，IR使用的是紅外光，尤其是中紅外，好多光學(xué)材料不能穿透，限制了使用，而拉曼可選擇的波長(zhǎng)很多，從可見(jiàn)光到NIR，都可以使用。當(dāng)然了還有很多不同的地方，比如制樣方面的，IR有時(shí)候相對(duì)比較的復(fù)雜，耗時(shí)間，而且可能會(huì)損壞樣品，但是拉曼并不存在這些問(wèn)題。

 

(6)拉曼和紅外大多數(shù)時(shí)候都是互相補(bǔ)充的，就是說(shuō)，紅外強(qiáng)，拉曼弱，反之也是如此!但是也有一些情況下二者檢測(cè)的信息是相同的。

 

3.本質(zhì)上是這樣的，紅外是吸收光譜，拉曼是散射光譜，偶老板告訴我的，雖然他不是做這個(gè)方面的。

 

紅外是當(dāng)被測(cè)分子被一定能量的光照射是,分子振動(dòng)能級(jí)發(fā)生躍遷,同時(shí)由于分子的振動(dòng)能量高于轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),那樣,振動(dòng)的同時(shí),肯定含有轉(zhuǎn)動(dòng),所以,紅外是分子的振轉(zhuǎn)吸收,也就是它將能量吸收。

 

拉曼是當(dāng)一束光子撞擊到被測(cè)分子上時(shí),從量子力學(xué)上講,光子與分子發(fā)生非彈性碰撞,光子的能量經(jīng)過(guò)碰撞之后增加或者減少,這樣就是拉曼散射。也就是說(shuō)光子的能量沒(méi)有完全吸收。當(dāng)然也有完全彈性碰撞,那種情況不是拉曼散射,是瑞利散射。從能級(jí)的角度來(lái)講拉曼散射,是分子先吸收了光子的能量,從基態(tài)躍遷到虛態(tài),到了虛態(tài)之后,由于處于高能級(jí),它從虛態(tài)返回到第一振動(dòng)能級(jí),釋放能量,這樣放出的光子的能量小于入射光子的能量,這樣就是拉曼散射的一種,也就是處于斯托克斯散射。當(dāng)從第一振動(dòng)能級(jí)躍遷到虛態(tài),然后從虛態(tài)返回到基態(tài),這樣放出的能量就大于入射光的能量,這就是反斯托克斯區(qū),也是拉曼散射的一種。能量不變的就是銳利散射。

 

4.有些振動(dòng)紅外和拉曼都能檢測(cè)到，有些振動(dòng)只有其中一個(gè)能檢測(cè)。比如氧氣、氮?dú)庵荒苡美�曼檢測(cè)。

 

紅外不能檢測(cè)低于400波數(shù)的。紅外更適合用于有機(jī)物，拉曼更適合無(wú)機(jī)物。紅外受水的干擾比較大。

 

二、有誰(shuí)知道什么是藍(lán)移什么是紅移?

 

通常來(lái)說(shuō)，藍(lán)移就是波長(zhǎng)向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)，波數(shù)增加;紅移就是波長(zhǎng)向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)，波數(shù)減少。

 

1.紅移在物理學(xué)和天文學(xué)領(lǐng)域，指物體的電磁輻射由于某種原因波長(zhǎng)增加的現(xiàn)象，在可見(jiàn)光波段，表現(xiàn)為光譜的譜線朝紅端移動(dòng)了一段距離，即波長(zhǎng)變長(zhǎng)、頻率降低。相反的，波長(zhǎng)變短、頻率升高的現(xiàn)象則被稱(chēng)為藍(lán)移。

 

2.譜峰的“紅移”和“藍(lán)移”是指在分子光譜中生色團(tuán)受與其相連的分子中其他部分的影響和溶劑的影響而使其吸收峰位置發(fā)生移動(dòng)的現(xiàn)象，當(dāng)吸收峰移向長(zhǎng)波方向時(shí)就稱(chēng)為“紅移”，移向短波方向時(shí)則稱(chēng)為“藍(lán)移”。實(shí)際上這種現(xiàn)象不僅會(huì)發(fā)生在分子的電子能級(jí)躍遷過(guò)程中，而且也會(huì)發(fā)生在在分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷中，只不過(guò)在紅外光譜中很少有人這么叫。

 

在原子發(fā)射光譜中，因?yàn)樵�子線是由處于氣態(tài)的激發(fā)態(tài)原子或離子產(chǎn)生的，所以其波長(zhǎng)不會(huì)受原來(lái)分子中環(huán)境的影響，同樣也不會(huì)受溶劑的影響，因此根本就不會(huì)存在分子光譜中的“紅移”和“藍(lán)移”現(xiàn)象。

 

三、有幾種激光光源?

 

1.氬離子、半導(dǎo)體、氦氖。

 

2.可見(jiàn)光激光器應(yīng)用最多的是氬離子激光器，可產(chǎn)生10種波長(zhǎng)的激光，其中最強(qiáng)的是488納米(藍(lán)光)和514納米(綠光)激光器，現(xiàn)在最為常用，性能十分穩(wěn)定的是514納米激光器;另外，532納米固體二極管泵浦激光器、632.8納米(紅光)、780納米等可見(jiàn)光激光器;以及785納米二極管、830納米近紅外激光器;摻釹的釔鋁石榴石(YAG)激光器被用作傅里葉變換拉曼光譜的光源，其激光波長(zhǎng)為1064納米(紅外);染料激光器是目前較成熟、應(yīng)用較為普遍的可調(diào)諧激光器，是共振拉曼研究時(shí)的理想光源。一般來(lái)說(shuō)，拉曼光譜與激光的波長(zhǎng)是無(wú)關(guān)的，選擇不同波長(zhǎng)的激光主要取決于研究的對(duì)象，如果研究生物蛋白質(zhì)、細(xì)胞等，則需要波長(zhǎng)較長(zhǎng)的近紅外光，避免了熒光對(duì)拉曼光譜的干擾。但對(duì)于一些深色、黑色粉末樣品，由于近紅外的熱效應(yīng)，而使熱背景干擾拉曼光譜，這時(shí)選擇可見(jiàn)光區(qū)的激光比較合理。對(duì)于研究化學(xué)發(fā)光和熒光光譜，則選擇紫外激光器。所以在研究顏料時(shí)，選配514納米和785(或830納米)納米兩種波長(zhǎng)的激光器就夠用了，對(duì)于紅、黃、白色顏料采用785納米的激光器進(jìn)行分析，對(duì)于藍(lán)、綠色顏料則采用514納米的激光器進(jìn)行分析。

 

3.激光出現(xiàn)以前主要用低壓水銀燈作為光源，目前已很少使用。為了激發(fā)喇曼光譜，對(duì)光源最主要的要求是應(yīng)當(dāng)具有相當(dāng)好的單色性，即線寬要窄，并能夠在試樣上給出高輻照度。氣體激光器能滿足這些要求，自準(zhǔn)性能好，并且是平面偏振的。各種氣體激光器可以提供許多條功率水平不同的分立波數(shù)的激發(fā)線。最常用的是氬離子激光，波長(zhǎng)為514.5nm和488.0nm的譜線最強(qiáng)，單頻輸出功率為0.2～1W左右。也可以用氦氖激光(632.8nm，約50mW)。

 

4.在光纖測(cè)量和光纖傳感系統(tǒng)中使用的光源種類(lèi)很多，按照光的相干性，可分為非相干光源和相干光源。非相干光源包括白熾光源和發(fā)光二極管(LED)，相干光源包括各種激光器。激光器按工作物質(zhì)的不同，可分為氣體激光器、液體激光器、固體激光器和半導(dǎo)體激光器等。半導(dǎo)體光源是光纖系統(tǒng)中最常用的也是最重要的光源。其主要優(yōu)點(diǎn)是體積小、重量輕、可靠性高、使用壽命長(zhǎng)，亮度足夠、供電電源簡(jiǎn)單等。它與光纖的特點(diǎn)相容，因此，在光纖傳感器和光纖通信中得到廣泛應(yīng)用。半導(dǎo)體光源又可分為發(fā)光二極管(LED)和半導(dǎo)體激光器(LD)。這兩種器件結(jié)構(gòu)明顯不同，但卻包含相同的物理機(jī)理。增益帶寬高于任何其它媒質(zhì)，主要由于光子發(fā)射是因兩個(gè)能帶間的電子運(yùn)動(dòng)所致。半導(dǎo)體激光器的典型增益曲線延寬到 1012Hz。

 

5.紫外的也有的比如214nm。

 

四、什么是CCD ?

 

1.電荷偶合器件,Charge coupled device。

 

2.固體檢測(cè)器。目前已被采用的固體檢測(cè)器主要有：

 

1） CCD(Charge-CoupledDetector)，電荷耦合檢測(cè)器。 二維檢測(cè)器，每個(gè)CCD檢測(cè)器包含2500個(gè)像素，將22個(gè)CCD檢測(cè)器環(huán)形排列于羅蘭園上，可同時(shí)分析120-800nm波長(zhǎng)范圍的譜線。

 

2） CID(Charge-InjectionDetector)，電荷注入式檢測(cè)器，二維陣列，28×28mm的芯片共有512×512(262,144)個(gè)檢測(cè)單元，覆蓋167-1050nm波長(zhǎng)范圍。

 

3） SCD(SubsectionCharge-Coupled Detector)分段式電荷耦合檢測(cè)器，面陣檢測(cè)器，面積：13×19mm，有6000個(gè)感光點(diǎn)，有5000條譜線可供選擇。

 

4）CCD、CID等固體檢測(cè)器，作為光電元件具有暗電流小、靈敏度高、信噪比較高的特點(diǎn)，具有很高的量子效率，接近理想器件的理論極限值。而且是超小型的、大規(guī)模集成的元件，可以制成線陣式和面陣式的檢測(cè)器，能同時(shí)記錄成千上萬(wàn)條譜線，并大大縮短了分光系統(tǒng)的焦距，使直讀光譜儀的多元素同時(shí)測(cè)定功能大為提高，而儀器體積又可大為縮小，焦距可縮短到0.4m以下，正在成為PMT器件的換代產(chǎn)品。

 

3.CCD也有百萬(wàn)象素的。不是所有的ccd都應(yīng)用于羅蘭圓類(lèi)儀器上。典型儀器：Varian Vista MPX。CID也有大面積的，百萬(wàn)象素的，Leeman Prodigy。

 

五、測(cè)試了一些樣品，得到的是Ramanshift，但是文獻(xiàn)是wavenumber，不知道它們之間的轉(zhuǎn)換公式是怎么樣的?激光波長(zhǎng)632 nm。

 

1.兩者是一回事。Raman shift即為拉曼位移或拉曼頻移，頻率的增加或減小常用波數(shù)差表示，拉曼光譜儀得到的譜圖橫坐標(biāo)就是波數(shù)wavenumber，單位cm-1。

 

2.兩者一回事。拉曼頻移ramanshift指頻率差，但通常用波數(shù)wavenumber表示，單位cm-1，可以說(shuō)某個(gè)譜峰拉曼位移是波數(shù)，或cm-1。

 

3.在Raman譜中，wavenumber有兩種理解，一種是相對(duì)波數(shù)，這時(shí)就等于Raman shift;另一種是絕對(duì)波數(shù)(這在熒光光譜中用的比較多)，這個(gè)絕對(duì)波數(shù)是與激發(fā)波長(zhǎng)有關(guān)，不同的激發(fā)波長(zhǎng)得到的絕對(duì)波數(shù)是不一樣的，這時(shí)Ramanshift等于(10000000/激發(fā)波長(zhǎng)減去Raman峰的絕對(duì)波數(shù))。

 

所以通常在Raman譜中，wavenumber一般可理解為Raman shift。

 

六、如何用拉曼光譜儀測(cè)透明的有機(jī)物液體，測(cè)試時(shí)放到了玻璃片上測(cè)出來(lái)的結(jié)果是玻璃的光譜。

 

1.我今天還在用激光拉曼測(cè)聚苯乙烯，沒(méi)有出現(xiàn)你說(shuō)的情況啊是不是玻璃管被污染的厲害?

 

2.你測(cè)出的玻璃的信號(hào)，有沒(méi)有可能們焦點(diǎn)位置不對(duì)?

 

3.應(yīng)該是聚焦位置不對(duì)，聚在玻璃上了，我以前也犯過(guò)同樣的錯(cuò)誤。

 

4.用凹面載玻片，液體量會(huì)比較多，然后用顯微鏡聚焦好就可以了，如果液體有揮發(fā)性，最好液體上用蓋玻片，然后焦點(diǎn)聚焦到蓋玻片以下。

如果還不行，你可以查一下“液芯光纖”這個(gè)東東。

 

5.建議：

(1)有機(jī)液體里面的分析物質(zhì)濃度多大? Raman測(cè)定的是散射光，所以在溶液中的強(qiáng)度相對(duì)比較底，故分析物濃度要大些。

 

(2)你用的是共聚焦Raman嗎?聚焦點(diǎn)要在毛細(xì)管的溶液里面才好�？梢栽谌芤褐蟹劈c(diǎn)“雜物”方便聚焦。

 

(3)玻璃是無(wú)定形態(tài)物質(zhì)，應(yīng)該Raman信號(hào)比較弱才對(duì)。

 

七、我們這里有做生物樣品的拉曼光譜的，在獲得的圖里面有很強(qiáng)的熒光，有的說(shuō)，如果拉曼得不到就用其熒光譜�？晌蚁雴�(wèn)一下，在拉曼譜里面得到的熒光背景，是真正的熒光特征譜嗎?這和熒光光譜儀里面的熒光圖有什么區(qū)別?

 

1.原則上說(shuō)，拉曼譜中的熒光和熒光譜中的熒光是一樣的，只要激發(fā)波長(zhǎng)和功率密度相同。注意橫坐標(biāo)要從波數(shù)變換為納米，即用10000000nm(1cm)除以波數(shù)就行了。但有一點(diǎn)要注意，不同波長(zhǎng)的激發(fā)光照射樣品，得到的拉曼相近，但熒光可以有很大不同，甚至相同波長(zhǎng)不同功率激發(fā)，熒光譜都大不一樣。

 

2.“注意橫坐標(biāo)要從波數(shù)變換為納米，即用10000000nm(1cm)除以波數(shù)就行了”? Raman測(cè)定的是散射光，得到的是Raman shift. Raman shift和絕對(duì)波長(zhǎng)(熒光光譜)之間要一個(gè)轉(zhuǎn)換的吧。

 

3.生物樣品一般熒光峰比較寬，用熒光光測(cè)試之前一般先會(huì)做儀器本身曲線校正也就是儀器本身的響應(yīng)曲線，這樣測(cè)出的熒光峰才比較準(zhǔn)，特別是對(duì)于寬峰更要做這個(gè)較準(zhǔn)。而Raman光譜一般采集的區(qū)域比較窄(指的是波長(zhǎng)區(qū)域)，一般在窄的波長(zhǎng)范圍變化不大，因此一般不考慮儀器本身響應(yīng)曲線誤差，但是Raman光譜來(lái)測(cè)寬熒光峰，影響就比較大。

 

八、請(qǐng)問(wèn)，測(cè)固體粉末的拉曼圖譜時(shí)，對(duì)于熒光很強(qiáng)的物質(zhì)，應(yīng)該如何處理?特別是當(dāng)熒光將拉曼峰湮滅時(shí)，應(yīng)該怎么辦?增加照射時(shí)間的方法，我試過(guò)，連續(xù)照射了4小時(shí)，結(jié)果還是有很強(qiáng)的熒光。我只有一臺(tái)532nm的激光器，所以更換激光波長(zhǎng)的方法目前我不能用。想問(wèn)問(wèn)各位，還有別的方法嗎?

 

1.使用SERS技術(shù)或者使用很少量的樣品進(jìn)行測(cè)量，或者稀釋你的樣品到一些別的基體里面去，比如說(shuō)KBr。

 

2.波長(zhǎng)不可調(diào)的話，激光強(qiáng)度應(yīng)該是可調(diào)的，你把激光強(qiáng)度調(diào)低點(diǎn)試試。這個(gè)在光源和軟件上都有調(diào)的。全調(diào)到比較低的，然后再用長(zhǎng)時(shí)間試試。

 

3.可以嘗試找一種溶劑溶解粉末，看能不能猝滅熒光背景。采用反斯托克斯，濾光片用Nortch濾光片。

 

九、請(qǐng)問(wèn)用激光拉曼儀能測(cè)量薄膜的厚度、折射率及應(yīng)力嗎?它能對(duì)薄膜進(jìn)行那些方面的測(cè)量呢?

 

1.應(yīng)該不能測(cè)薄膜的厚度、折射率及應(yīng)力吧。

 

2.現(xiàn)在的共焦顯微拉曼可以做膜及不同層膜的，你的問(wèn)題我覺(jué)得用橢偏儀更好。

 

3.拉曼光譜可以測(cè)量應(yīng)力，厚度好像不行。

 

4.應(yīng)力可以測(cè)，應(yīng)力有差別的時(shí)候拉曼會(huì)有微小頻移，其他兩種沒(méi)聽(tīng)說(shuō)過(guò)拉曼能測(cè)。

 

十、拉曼做金屬氧化物含量的下限是多少? 我有一幾種氧化物的混合物，其中MoO3含量只有5%，XRD檢測(cè)不到，拉曼可以嗎?

 

應(yīng)該和待測(cè)樣品的拉曼活性有關(guān)，并不能絕對(duì)說(shuō)一定能測(cè)到多少檢測(cè)線，有些氧化物可能純的樣品也測(cè)不出光譜，信號(hào)強(qiáng)的則可能會(huì)低一些。

 

十一、小弟是剛涉足拉曼這個(gè)領(lǐng)域，主打生物醫(yī)學(xué)方面。實(shí)驗(yàn)中，發(fā)現(xiàn)溫度不同時(shí)，拉曼好像也不一樣。不知到哪位能幫忙解釋一下這個(gè)現(xiàn)象。

 

溫度升高，拉曼線會(huì)頻移，線寬會(huì)變寬，只要物質(zhì)狀態(tài)不變，特征峰不會(huì)有太大變化，除非高溫造成化學(xué)反應(yīng)或者其他變化。

 

十二、文獻(xiàn)上說(shuō)，拉曼的峰強(qiáng)與物質(zhì)的濃度是成正比關(guān)系，那么比如我配置1mol/L的某溶液，和0.5mol/L的溶液，其峰強(qiáng)度是正好一半的關(guān)系嗎?應(yīng)用拉曼，是否能采用峰積分，或者用近紅外那樣的多元統(tǒng)計(jì)的辦法來(lái)定量嗎?準(zhǔn)確度怎么樣?

 

存在激發(fā)效率的問(wèn)題，拉曼一直以來(lái)被認(rèn)為只能做半定量的研究，就是因?yàn)椴皇蔷�性的，有這方面的文獻(xiàn)，具體記不清了。

 

十三、拉曼峰1640對(duì)應(yīng)的是什么東西啊?無(wú)機(jī)的。

 

1.這個(gè)峰一般來(lái)說(shuō)是C=O雙鍵的峰，可是你說(shuō)是無(wú)機(jī)物，很有可能是某一個(gè)基團(tuán)的倍頻峰，看看820左右或者是某兩個(gè)峰的疊加。

 

2.也有可能是你在測(cè)量過(guò)程當(dāng)中由于激光引起的碳化物質(zhì)。還有一種可能就是C=C。

 

3.拉曼在1610-1680波數(shù)區(qū)間有C=N雙鍵的強(qiáng)吸收。

 

十四、1 紅外分析氣體需要多高的分辨率? 2 拉曼光譜儀是否可分析純金屬?

 

1，分析氣體時(shí)理論上最高只需0.5cm-1。實(shí)際應(yīng)用上絕大部分情況下4cm-1已足夠。對(duì)于氣體，還是希望分辨率高一些好，一般都用1cm-1一下，這樣對(duì)氣體的一些微小峰的變化檢測(cè)更好。

 

2，基本上不可能。金屬不太可能作出來(lái)，因?yàn)橐话悴话l(fā)生分子極化率改變。

 

十五、我想請(qǐng)問(wèn)一下這里的高手測(cè)定過(guò)渡金屬絡(luò)合物水溶液中金屬與有機(jī)物中的某個(gè)原子是否成鍵可以用拉曼光譜分析嗎?

 

如果鍵能對(duì)應(yīng)的波數(shù)在100cm-1以上，估計(jì)是可以的，現(xiàn)在比較新的拉曼光譜儀就可以。

 

十六、金紅石和銳鈦礦對(duì)紫外Raman的響應(yīng)差別大不大?同樣條件下的金紅石和銳鈦礦的Raman峰會(huì)不會(huì)差很多?

 

1.用不同的激發(fā)光激發(fā)樣品，若激光對(duì)樣品沒(méi)有破壞作用，拉曼譜圖中譜峰的相對(duì)強(qiáng)度有時(shí)會(huì)發(fā)生一些變化，但不會(huì)完全變了，否則就很難用拉曼光譜進(jìn)行定性分析了。

 

2.TiO2礦物的情況比較特殊，它們有三種晶型：銳鈦礦、板鈦石和金紅石，其中板鈦礦比較少見(jiàn)。銳鈦石的特征是142cm-1左右的強(qiáng)峰，金紅石中此峰消失或很弱。但我們經(jīng)常見(jiàn)到的不是這兩種極端情況，而多是介于金紅石或銳鈦石中間的TiO2相。有時(shí)一個(gè)顆粒中，若激光作用在不同的點(diǎn)上，也會(huì)打出差別較大的譜圖來(lái)。

 

3.你說(shuō)的情況，可能有兩個(gè)原因：一是換波長(zhǎng)后，激光與樣品的作用點(diǎn)移動(dòng);二是激光的能量使樣品的晶型發(fā)生變化。我個(gè)人覺(jué)得第一種的可能性較大。

 

十七、請(qǐng)教我所作的實(shí)驗(yàn)是用檸檬酸金屬鹽溶膠拉制成纖維，想做一下拉曼光譜來(lái)證明是否有線性分子的存在，可以嗎？

 

1.當(dāng)然可以了，但是這要拉曼方面比較深厚的基礎(chǔ)，可以先建立模型進(jìn)行模擬，然后跟實(shí)驗(yàn)相對(duì)照，能對(duì)應(yīng)就是最大的說(shuō)服力了，說(shuō)不定能發(fā)到國(guó)際上影響力很高的雜志呢

 

2.拉曼光譜應(yīng)該和分子的對(duì)稱(chēng)性相關(guān)，通過(guò)群論可以知道那些譜峰是有活性的，理論上是可以做到的。但對(duì)于較大的分子可能不容易啊

 

十八、在測(cè)量拉曼光譜儀的靈敏度參數(shù)時(shí)，有人提出，單晶硅的三階拉曼峰的強(qiáng)度跟硅分子的取向(什么111，100之類(lèi))的有關(guān)，使用不同取向的硅使用與其相匹配的激光照射時(shí)，其強(qiáng)度嚴(yán)重不一樣，是這樣嗎?不知道大家測(cè)量激光拉曼光譜儀的靈敏度時(shí)都是怎么測(cè)量的？

 

1.是的，硅單晶片放置的方向不同峰的強(qiáng)度不同。一般只觀察520cm-1峰的強(qiáng)度，不同的硅片取向，不同倍數(shù)的物鏡，長(zhǎng)焦物鏡或短焦物鏡，520cm-1峰的強(qiáng)度都不同。

 

2.520cm-1處好像不是硅的三階峰的位置吧，測(cè)試靈敏度的時(shí)候一般是硅的三階峰的信噪比來(lái)衡量呀。520處是跟硅的取向有關(guān)系，但是單晶硅的三階拉曼峰呢?

 

3.硅三階峰位置1440cm-1。

 

4.關(guān)于硅晶體各向異性的說(shuō)明可以做偏振拉曼光譜，有些樓主同志說(shuō)拉曼強(qiáng)度跟光源強(qiáng)度，透鏡倍數(shù)，等因素有關(guān)，說(shuō)法沒(méi)錯(cuò)，但是這個(gè)跟硅的各向異性并沒(méi)多大關(guān)系，隨便一個(gè)樣品的拉曼強(qiáng)度都跟這些因素有關(guān)!!!

 

5.硅的各向異性，比如以VV偏振沿硅的111和110面做譜圖，在光源強(qiáng)度，透鏡倍數(shù)等因素都相同條件下拉曼強(qiáng)度是不一樣的，根據(jù)這些強(qiáng)度還有入射角度，偏振配置可以計(jì)算出硅的各向異性指標(biāo)!!!

 

6.這里可能涉及到很多拉曼光譜的原理和偏振光學(xué)，偏振配置，等等的一些計(jì)算方法(涉及到的理論包括：群論，晶體結(jié)構(gòu)理論，固體物理，偏振光學(xué)，拉曼原理等理論)。

 

十九、請(qǐng)問(wèn)如何進(jìn)行拉曼光譜數(shù)據(jù)處理?

 

1.可以找相關(guān)的拉曼書(shū)上有一些特征峰的波數(shù)，自己對(duì)照分析。也可以在儀器軟件中的標(biāo)準(zhǔn)譜圖搜索，不過(guò)標(biāo)準(zhǔn)譜圖不太多的。

 

2.如果你有數(shù)據(jù)庫(kù)可以先比對(duì)一下能否確定物質(zhì)種類(lèi)，其次可以對(duì)峰位、信號(hào)強(qiáng)度等信息用曲線擬合方式進(jìn)行分析。

 

二十、請(qǐng)教作激光拉曼測(cè)試，樣品如何預(yù)處理?

 

1.一般來(lái)說(shuō)，樣品都不需要做預(yù)處理，不象紅外那樣麻煩。分析固體和液體比較容易，氣體就難了，除非密度很大，否則只能用大型拉曼。

 

2.表面打磨一下或用酒精丙酮一類(lèi)的東西清洗一下更好，不這樣也行，在做的時(shí)候聚焦在比較干凈平整的地方就行。

 

二十一、請(qǐng)教拉曼譜實(shí)驗(yàn)時(shí)，如何選擇激發(fā)波長(zhǎng)，1064nm?還是785nm或633nm?

 

1.多看看相關(guān)文獻(xiàn)，我做的蛋白質(zhì)常用514nm，也可以用紫外200nm附近激發(fā)即為共振拉曼，濃度低也可以測(cè)。

 

2.理論上講，拉曼光譜與激發(fā)光的波長(zhǎng)無(wú)關(guān)。但有的樣品在一種波長(zhǎng)的激光激發(fā)下會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈熒光，對(duì)拉曼光譜產(chǎn)生干擾。這時(shí)要換一種激發(fā)光，以避開(kāi)熒光的干擾。若樣品在不同激光激發(fā)下都不發(fā)熒光，則隨使用哪一種激光都可以。

 

3.根據(jù)瑞利定律，拉曼散射線的強(qiáng)度與激發(fā)光波長(zhǎng)的四次方成反比。如果不考慮檢測(cè)器等因素，當(dāng)然是激發(fā)光的波長(zhǎng)越短越好，最好是紫外激光。但可惜的是，現(xiàn)在用于拉曼光譜儀上的CCD最好的響應(yīng)波長(zhǎng)在620nm左右，480nm以下的響應(yīng)非常差，若CCD技術(shù)不進(jìn)一步改進(jìn)，紫外激光器對(duì)拉曼光譜儀很難說(shuō)是一種有用的激光器。

 

二十二、拉曼信號(hào)對(duì)入射角和出射角的響應(yīng)又是什么樣?我的樣品是有襯底支持的薄膜樣品(膜厚幾百納米--幾微米)，怎樣扣除襯底的影響?

 

1.從散射載面看，散射光的收集方向與入射光方向成90度效果最好，但現(xiàn)在的小拉曼光譜儀都是用背散射方向，因?yàn)閮x器的靈敏度提高了，接收方向一般不是個(gè)問(wèn)題，除非想做偏振研究。

 

2.扣背底問(wèn)題：有一個(gè)說(shuō)法是“樣品+襯底”做一張圖，“襯底”做一張圖，然后數(shù)據(jù)相減，但實(shí)踐證明這種方法不是很好，經(jīng)常出現(xiàn)負(fù)峰或譜圖怪異現(xiàn)象。干嗎非要扣背底呢?背底留著也能說(shuō)明點(diǎn)問(wèn)題，除非樣品峰與背底峰有干擾。如果有干擾，試試所謂共焦(confocal)技術(shù)看看靈不靈。

 

二十三、微區(qū)拉曼和普通拉曼有區(qū)別嗎，尤其在圖譜上?多晶，單晶和非晶拉曼有何區(qū)別?

 

1.微區(qū)拉曼和普通拉曼只是實(shí)驗(yàn)方法不同，拉曼譜圖的形狀原則上只取決于樣品，當(dāng)然實(shí)驗(yàn)方法不同對(duì)拉曼光譜圖的記錄效果有影響。

 

2.若不做偏振實(shí)驗(yàn)，單晶和粉晶的拉曼光譜圖不會(huì)有太大差別，只是某些譜峰的相對(duì)強(qiáng)度有些不同。單晶與粉晶的拉曼光譜圖中的譜峰較尖銳，而非晶的譜峰趨于寬化。

 

3.微區(qū)拉曼和普通拉曼應(yīng)是測(cè)試范圍上的不同吧！

 

二十四、我是做復(fù)合材料的研究的，主要是想研究纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的界面性能?

 

確實(shí)，理論上是可以。目前使用拉曼光譜測(cè)定晶體應(yīng)力分布已經(jīng)很成熟了，如在半導(dǎo)體行業(yè)已經(jīng)作為質(zhì)量控制的主要手段 - 對(duì)半導(dǎo)體器件進(jìn)行逐點(diǎn)掃描，再以特征信號(hào)的峰位為參量生成圖像，便可反映出應(yīng)力空間分布情況，從而指導(dǎo)工藝盡量避免應(yīng)力的發(fā)生。

 

二十五、學(xué)校有一套拉曼光譜儀，計(jì)劃給學(xué)生開(kāi)一個(gè)測(cè)量固體(或粉末)拉曼光譜的實(shí)驗(yàn)。試了幾種材料都不明顯，各位高人能推薦幾種容易找到的象四氯化碳拉曼光譜那么明顯的固體，晶體，或者粉末嗎?

 

1.路邊抓點(diǎn)沙子就可以了。沙子中多是石英晶體，測(cè)拉曼光譜應(yīng)該很容易，當(dāng)年在拉曼發(fā)現(xiàn)拉曼效應(yīng)的同時(shí)，蘇聯(lián)科學(xué)家就是在石英中發(fā)現(xiàn)了同樣的效應(yīng)，我想那時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件絕不會(huì)比現(xiàn)在的好。

 

2.金剛石或合成金剛石的峰非常特征，很強(qiáng)很明顯。小粒的合成金剛石極便宜。

 

3.特氟隆就很好。單晶硅更好。

 

4.散射太強(qiáng)是因?yàn)槿鹄�線濾除的程度不夠，你可嘗試低反射樣品，如液體(四氯化碳、酒精等)。如果譜儀散射光太強(qiáng)，恐怕測(cè)石英有困難，其靈敏度可能也不足以測(cè)得石英信號(hào)。硅片也一樣，拋光的表面會(huì)使得探測(cè)器被飽和掉。

 

二十六、我們研究小組新近涉及碳納米管的領(lǐng)域。由于納米管的Raman信號(hào)很弱，就是要重復(fù)不斷的測(cè)試才能在1600cm-1的附近得到峰。請(qǐng)問(wèn)具體操作條件應(yīng)該怎么選。如laser的功率，解析度，掃描數(shù)scannumber等等。

 

1.用514激發(fā)光，很好測(cè)定。

 

2.你用的譜儀靈敏度太差�，F(xiàn)在單根碳納米管的拉曼信號(hào)都能測(cè)的很好，只不過(guò)有的用514效果好一些，而有的用633好一些。

 

二十七、激光拉曼光譜儀應(yīng)該可以實(shí)現(xiàn)快速的定量分析，但經(jīng)過(guò)前段時(shí)間一些咨詢(xún)，使我對(duì)其是否可進(jìn)行快速分析頗存疑問(wèn)，尤其是氣體分析。請(qǐng)問(wèn)，一般來(lái)說(shuō)分析一次樣品(氣體或固體)的時(shí)間是多長(zhǎng)？

 

1.分析速度取決于儀器的靈敏度和樣品本身。通常分析一個(gè)樣品，強(qiáng)信號(hào)幾秒鐘即可，若信號(hào)較弱，則需幾分鐘。

 

2.做定量分析，儀器本身所需的時(shí)間很短，秒級(jí)。

 

3.我用拉曼光譜測(cè)過(guò)白酒，但是光譜的重現(xiàn)性很差，而且檢測(cè)限不是很好。采樣軟件上有自帶的基線扣除功能。對(duì)于一個(gè)樣品，如果我要測(cè)定三次。如果每次都掃描了本底，然后測(cè)光譜，那么三條光譜的重現(xiàn)性就比較差，如果說(shuō)只測(cè)定一次本底，然后掃描三次樣品，那么樣品的重現(xiàn)性就比較好。總體做下來(lái)，拉曼的定量效果肯定是不如近紅外，但是拉曼光譜到底能否應(yīng)用于定量，有待進(jìn)一步驗(yàn)證，我做的是低檔的白酒，幾乎都是勾對(duì)的，所以定量的時(shí)候預(yù)測(cè)的效果還可以，采用原始光譜預(yù)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)差可達(dá)到86%。不知換了其他樣品的效果如何，有待進(jìn)一步研究。

 

4.時(shí)快時(shí)慢，跟參數(shù)設(shè)置有關(guān)。我做的時(shí)候，快則3分鐘，慢則30分鐘，這都有的。

 

二十八、激光拉曼儀的外光路調(diào)整好之后,在換一個(gè)樣品再進(jìn)行測(cè)試時(shí)要重新調(diào)試外光路嗎?如果不需要,一般還要做哪些調(diào)整呢?

 

1.如果不換光源，應(yīng)該不需要，只需要校正光路和強(qiáng)度就可以了，當(dāng)讓還需要校正峰位。

 

2.其實(shí)不需要,只有在開(kāi)機(jī)的時(shí)候才需要初始化。

 

3.其實(shí)不需要的，如果要更換激光來(lái)測(cè)樣品，才需要再次校正。

 

4.沒(méi)有重新開(kāi)機(jī)就不需要調(diào)光路，但需要重新調(diào)焦，設(shè)置范圍。

 

二十九、Raman能測(cè)出硅氫鍵嗎??若能具體對(duì)應(yīng)多少波長(zhǎng)。

 

很簡(jiǎn)單，硅片在HF中泡一下直接洗干測(cè)量，約在2100 cm-1附近，很強(qiáng)。

 

三十、拉曼光譜改變能確定物質(zhì)結(jié)構(gòu)相變嗎?

 

拉曼光譜改變只能說(shuō)可能會(huì)發(fā)生相變，但不能絕對(duì)說(shuō)發(fā)生相變。測(cè)定結(jié)構(gòu)最好的方法還是x-ray。