和檢出限相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)總結(jié)
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SNT3266-2012 食品微生物檢驗(yàn)方法確認(rèn)技術(shù)規(guī)范
《中國(guó)藥典》9101
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什么是儀器檢出限？什么是方法檢出限？什么是樣品檢出限？
儀器檢出限：相對(duì)于背景，儀器檢測(cè)的可靠最小信號(hào)。在規(guī)定的儀器條件下，當(dāng)儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)，儀器本身存在著的噪音引起測(cè)量讀數(shù)的漂移和波動(dòng)。儀器檢出限的水平可對(duì)同類儀器之間的信噪比、檢測(cè)靈敏度、信號(hào)與噪音相區(qū)別的界限及分析方法進(jìn)行測(cè)量所能達(dá)到的最低限度等方面提供依據(jù)。方法檢出限：一個(gè)給定的分析方法在特定條件下能以合理的置信水平檢出被測(cè)物的最小濃度。樣品檢出限：單個(gè)樣品的檢出限，指相對(duì)于空白可檢測(cè)的樣品的最小含量。故只有當(dāng)空白含量為零時(shí)，樣品檢出限才等于方法檢出限。如果實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證得到的檢出限大于方法給定的檢出限怎么辦？
嘗試優(yōu)化條件重新驗(yàn)證方法檢出限。確實(shí)達(dá)不到：分析原因，必要時(shí)進(jìn)行整改。若該參數(shù)的控制限較高（如方法檢出限給定的是0.01mg/kg，產(chǎn)品中的限值是10mg/kg），且結(jié)果判斷不需要綜合計(jì)算，只要實(shí)驗(yàn)室的方法檢出限不比規(guī)定的方法檢出限高太多，一般是可被評(píng)審老師接受的（也可能不接受）。若該參數(shù)不單獨(dú)作為判定標(biāo)準(zhǔn)，即便該參數(shù)不超標(biāo)，也會(huì)以加權(quán)的方式進(jìn)行計(jì)算，綜合判定產(chǎn)品是否合格。這種情況下一般要求實(shí)驗(yàn)室務(wù)必滿足規(guī)定的要求。標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有給出方法檢出限的要求，實(shí)驗(yàn)室如何判斷方法驗(yàn)證得到的方法檢出限是否滿足檢測(cè)要求？
解析：方法定量限應(yīng)小于等于限量值，如某產(chǎn)品中某組分最高或最低限量值為1mg/kg，定量限應(yīng)小于等于該限值。一般以4倍的方法檢出限作為方法定量限，色譜法常以3倍信噪比作為檢出限，10倍信噪比作為定量限。具體情況具體分析。實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證得到的檢出限小于方法給定的檢出限，報(bào)告中應(yīng)該給哪個(gè)值？
解析：建議報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)方法中給出的檢出限。若樣品中某組分含量低于檢出限，在進(jìn)行結(jié)果統(tǒng)計(jì)處理時(shí)如何計(jì)算？
解析：環(huán)境領(lǐng)域有如下規(guī)定：1、《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》（SL219-98）中規(guī)定“當(dāng)測(cè)定結(jié)果低于分析方法的最低檢出濃度時(shí)，用“<dl”表示，并按1/2最低檢出濃度值參加統(tǒng)計(jì)處理”。2.《境測(cè)技術(shù)規(guī)范》（H/T 166-2004）中規(guī)定“低于分析方法檢出限的測(cè)定結(jié)果以“未檢出”報(bào)出，參加統(tǒng)計(jì)時(shí)按二分之一最低檢出限計(jì)算”。3、《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（H/T91-2002）中規(guī)定“當(dāng)測(cè)結(jié)果在檢出限（或最小檢出濃度）以上時(shí)，報(bào)實(shí)際測(cè)得結(jié)果，當(dāng)?shù)陀诜椒z出限時(shí)，報(bào)所使用方法的檢出限，并加標(biāo)志位L，統(tǒng)計(jì)污染總量時(shí)以0計(jì)”。4、《水污染物排放總量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T92-2002）中規(guī)定“當(dāng)某種污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果小于規(guī)定監(jiān)測(cè)方法檢出下限時(shí)，此污染物不參與總量核定”。5、GB17378.1-2007《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》規(guī)定項(xiàng)目檢出率占樣品頻數(shù)的1/2以上（包括1/2）或不足1/2時(shí)，未檢出部分分別取檢出限的1/2和1/4量參加統(tǒng)計(jì)運(yùn)算。6、《環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)規(guī)范（試行）》若樣品濃度低于監(jiān)測(cè)方法檢出限時(shí)，則該監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)應(yīng)標(biāo)明未檢出，并以1/2最低檢出限報(bào)出，同時(shí)用該數(shù)值參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算。7、HJ442-2008《近岸海域監(jiān)測(cè)規(guī)范》監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)產(chǎn)生后，在對(duì)數(shù)據(jù)準(zhǔn)備性進(jìn)行確認(rèn)后進(jìn)行必要的統(tǒng)計(jì)，其中未檢出部門按檢出限1/2量參加計(jì)算。如果樣品中未檢出某組分，用什么樣品做該組分的方法檢出限的驗(yàn)證？
解析：采用樣品基質(zhì)加標(biāo)的方法。如飲用水中汞含量測(cè)定方法驗(yàn)證，一般飲用水中不含有汞元素，可在飲用水樣品中人為添加適量的汞溶液。方法驗(yàn)證時(shí)，是按樣品基質(zhì)不同還是按樣品處理過(guò)程進(jìn)行區(qū)分？
若一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中有多個(gè)方法，實(shí)驗(yàn)室若都想申報(bào)，應(yīng)都進(jìn)行全面的驗(yàn)證。建議選擇有代表性的樣品進(jìn)行方法驗(yàn)證，若樣品區(qū)別較大，可適當(dāng)選擇多個(gè)（方法驗(yàn)證的工作量大大增加）。在方法驗(yàn)證后選擇多類型、不同含量水平的樣品進(jìn)行檢測(cè)（盡量確保檢測(cè)經(jīng)歷覆蓋大多數(shù)樣品類別）。
即便是同一儀器，在不同的檢測(cè)領(lǐng)域可能計(jì)算方法檢出限的方法也不一樣，以下是常用的幾種：SD——n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差（一般n≥5）。測(cè)定低含量樣品，以3倍的信噪比作為方法檢出限，10倍信噪比作為方法檢測(cè)下限。一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴（可按0.05mL）的體積來(lái)計(jì)算，計(jì)算公式為：
V0 ——滴定管所產(chǎn)生的最小液滴體積，ml；M 0 ——滴定液的摩爾質(zhì)量，g/mol；M1 ——被測(cè)項(xiàng)目的摩爾質(zhì)量，g/mol；k ——當(dāng)為一次滴定時(shí)，k＝1；當(dāng)為反滴定或間接滴定時(shí)，k＝2。在沒(méi)有前處理的情況下，可以以扣除空白值后的與 0.01 吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值作為檢出限，按以下公式進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長(zhǎng)線與通過(guò)空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)，其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度值即為該離子選擇電極法的檢出限。
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