四、食品軟性復(fù)合包裝材料用膠粘劑的衛(wèi)生安全控制與檢測(cè)   

　　 膠粘劑的品種很多，但能在食品軟性復(fù)合包裝材料中使用的不多，世界上只有二大類：一類是用馬來(lái)酸酐改性的聚烯烴，如美國(guó)的Moprine、日本的ADMER，也有用丙烯酸或其酯與乙烯共聚的化合物，如EVA、EEA、EMA、EAA或某些離子型化合物，如“沙林”，這類產(chǎn)品被稱為“粘接性樹脂”，多用在共擠膜上，不用在干式復(fù)合上。第二類就是在干式復(fù)合或無(wú)溶劑復(fù)合中使用的聚氨酯。在這里著重談一下聚氨酯膠粘劑，它是由制造這種膠粘劑的原料限制進(jìn)行原則控制的。美國(guó)FDA的規(guī)定是全世界遵守的普遍法則，它規(guī)定了制造這種膠粘劑時(shí)所使用的多元醇和多元酸的具體名稱，規(guī)定了生產(chǎn)聚醚的原始材料，不能采用超出所列原料清單范圍的其他化學(xué)物質(zhì)，日本的自主規(guī)定中也有詳細(xì)的許可使用的化學(xué)物質(zhì)名稱清單，規(guī)定了生產(chǎn)聚氨酯的多異氰酸酯名稱，也規(guī)定了膠粘劑中的具體助劑。我國(guó)的GB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中，也規(guī)定了只有改性聚丙烯和聚氨酯這二類膠粘劑可用在食品包裝之中，沒(méi)有將單組份的壓敏膠納入許可使用范圍。

    關(guān)于食品軟性復(fù)合包裝材料用膠粘劑的衛(wèi)生安全檢測(cè)，各個(gè)國(guó)家都管的很嚴(yán)。美國(guó)由FDA作出規(guī)定，如21 CFR§177．1390中關(guān)于耐121℃或135℃高溫蒸煮的膠粘劑，作出了原輔材料的限制，還要對(duì)復(fù)合袋進(jìn)行檢測(cè)，控制復(fù)合袋經(jīng)高溫蒸煮后被抽提過(guò)來(lái)的總蒸發(fā)殘留渣中，能夠溶解在氯彷中的部分不能高于0．0016mg／cm2或0．016mg／cm2。我國(guó)從二個(gè)方面進(jìn)行檢測(cè)：一個(gè)是按GB9683《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行，其二氨基甲苯的含量不得大于0．004mg幾，另一個(gè)是膠粘劑本身的衛(wèi)生安全性，按GBl5139《食品安全性毒理學(xué)評(píng)價(jià)程序》進(jìn)行檢測(cè)。目前的狀況是，作為膠粘劑生產(chǎn)廠，都會(huì)按這個(gè)程序中的某些程序進(jìn)行檢測(cè)，但大多數(shù)只做急性毒性試驗(yàn)，得出一個(gè)LDs。的具體數(shù)字，有的甚至連LDso的具體數(shù)值也沒(méi)有，然后就以這個(gè)報(bào)告向用戶推薦，說(shuō)該膠粘劑衛(wèi)生安全。我們發(fā)現(xiàn)，包括國(guó)外廠商向我們推銷膠粘劑時(shí)，也只能提供其符合FDA CFR§175．105或175．300規(guī)定之類的說(shuō)法，好一點(diǎn)的還會(huì)提供用該膠粘劑做成的包裝袋，按GB9683進(jìn)行分析的檢測(cè)報(bào)告，借以證明該膠符合衛(wèi)生安全標(biāo)準(zhǔn)。

    我個(gè)人認(rèn)為，僅僅做一個(gè)LD50的檢測(cè)還是不夠的，因?yàn)長(zhǎng)D50。是急性毒性試驗(yàn)，只知道在短期內(nèi)小鼠一半死亡時(shí)的劑量是多少。在我國(guó)，LD50大于5000mg／kg這個(gè)劑量的物質(zhì)屬實(shí)際無(wú)毒級(jí)物質(zhì)(詳見(jiàn)分級(jí)表)，相當(dāng)于一個(gè)人一次性進(jìn)吃5 0 0克該物質(zhì)時(shí)就會(huì)死亡。但，如果不是一次性吃那么多，而是長(zhǎng)年累月地每次吃微量少量，會(huì)不會(huì)有累積性的潛在危險(xiǎn)呢?只從LD50去考慮，就不得而知了。另外，不少單位用該膠做成復(fù)合膜或袋后，隔了一層內(nèi)膜去做抽提，再用該抽提液去做LD50，那就會(huì)減輕膠粘劑本身的潛在危害特性，會(huì)出現(xiàn)LD50數(shù)據(jù)偏高的現(xiàn)象。

    相對(duì)而言，上海方面的檢測(cè)就嚴(yán)格得多，全面得多，在此，介紹如下：

    首先，在采樣時(shí)不是用復(fù)合膜或袋而是用膠粘劑涂膜直接浸泡，然后取該浸泡液去做試驗(yàn)。這就不存在有內(nèi)膜將浸泡液與膠膜分隔開(kāi)來(lái)的情況，膠膜直接與浸泡液接觸，其中可被抽提的物質(zhì)，會(huì)毫無(wú)阻隔地直接遷移到浸泡液中去。假如這些遷移物有毒，LD，。的數(shù)值就會(huì)很小，小于5000mg／kg時(shí)就不允許使用。用這種方法去進(jìn)行檢測(cè)，上海的LY—系列膠粘劑，LDs。大于21500mg／kg，與毒性劑量分級(jí)表查照對(duì)比，屬最高安全級(jí)別的“無(wú)毒級(jí)物質(zhì)”，具有極高的衛(wèi)生安全性。

    第二、在檢測(cè)項(xiàng)目上，不僅只做一個(gè)急性毒 性(L950)試驗(yàn)，而是增加了微核試驗(yàn)、致畸試驗(yàn)、Ames試驗(yàn)和動(dòng)物喂養(yǎng)試驗(yàn)，其目的，是想通過(guò)多項(xiàng)目和長(zhǎng)時(shí)間吃用后的全面檢測(cè)，看該膠粘劑有沒(méi)有慢性的、累積性的潛在危害。因?yàn)榧毙詿o(wú)毒并不等于慢性無(wú)毒，并不等于累積性無(wú)毒，更不等于沒(méi)有潛在危害。微核試驗(yàn)是檢查長(zhǎng)期使用受試物后，會(huì)不會(huì)對(duì)動(dòng)物的正常細(xì)胞產(chǎn)生突然變異。致畸試驗(yàn)是檢查動(dòng)物在連續(xù)吃食受試物后，其繁殖的后代會(huì)不會(huì)出現(xiàn)生理上的畸形缺陷，如兔子嘴、多指或缺指、連體或其他畸形等等。Ames試驗(yàn)是檢查該物質(zhì)被動(dòng)物吸收到體內(nèi)后，會(huì)不會(huì)像3，4苯駢芘、黃曲霉素、二惡英、甲醛、苯、甲苯那樣，使動(dòng)物致癌。如果這“三致”試驗(yàn)檢查也沒(méi)有問(wèn)題，那就比僅做LDso一個(gè)試驗(yàn)的可靠性更高了，更可放心使用了。最后增加的一個(gè)動(dòng)物喂養(yǎng)試驗(yàn)，是讓動(dòng)物在比較長(zhǎng)的時(shí)間里，用高、中、低三個(gè)劑量級(jí)的數(shù)量讓動(dòng)物吃食，在喂養(yǎng)30天的過(guò)程中，觀察動(dòng)物對(duì)食物的攝入量(食欲好壞)、食物轉(zhuǎn)化率和體重生長(zhǎng)情況(繪制體重增加曲線)，從這三方面與用蒸餾水的陰性對(duì)照組進(jìn)行比較，看有沒(méi)有異常。喂養(yǎng)30天后，還要對(duì)動(dòng)物進(jìn)行血液學(xué)、生化學(xué)和組織學(xué)檢查，看白血球、紅血球、血小板、膽固醇、蛋白質(zhì)等主要的指標(biāo)是否正常，也對(duì)動(dòng)物的內(nèi)臟器官進(jìn)行解剖檢查，看有沒(méi)有靶器官受到襲擊，發(fā)生病變，如果血液學(xué)、生化學(xué)和組織學(xué)上出現(xiàn)問(wèn)題，就必須慎重對(duì)待，要進(jìn)一步進(jìn)行第三階段的慢性毒性試驗(yàn)。上海的LY—系列膠粘劑經(jīng)過(guò)這些試驗(yàn)，不管那一個(gè)劑量級(jí)，都表明它與用蒸餾水的陰性對(duì)照組沒(méi)有差異，甚至比用蒸餾水做陰性對(duì)照的數(shù)據(jù)更理想、更可靠，所以，不必再進(jìn)行第三階段的慢性毒性試驗(yàn)了。

    第三，用合格的膠粘劑做成復(fù)合包裝袋后，還要按GB9683的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)，看整個(gè)包裝袋的衛(wèi)生安全是否合格，其中二氨基甲苯的含量不得大于0．004mg幾，這個(gè)指標(biāo)就是針對(duì)膠粘劑的。對(duì)二氨基甲苯的檢測(cè)，應(yīng)按GB／T14937《復(fù)合食品包裝袋中二氨基甲苯的測(cè)定方法》的規(guī)定進(jìn)行。

    這三個(gè)方面的試驗(yàn)通過(guò)后，才可憑這些報(bào)告到上海市衛(wèi)生局衛(wèi)生監(jiān)督所去領(lǐng)取許可的批文；然后再向衛(wèi)生局領(lǐng)取《衛(wèi)生許可證》。

    五、目前我國(guó)食品軟性復(fù)合包裝材料的衛(wèi)生安全問(wèn)題

    1．原材料的控制方面，雖然國(guó)家有GB9685的規(guī)定，但在執(zhí)行這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)上還存在很多問(wèn)題，其中之一是仍有不少企業(yè)使用單組份的壓敏膠去制造食品復(fù)合包裝材料，雖然越來(lái)越少，但還沒(méi)有完全絕跡。另一個(gè)問(wèn)題是某些膠粘劑生產(chǎn)廠家，為了降低成本，用未經(jīng)許可的甲苯作溶劑，雖是少數(shù)，但危害不小。

    2．衛(wèi)生安全性的檢測(cè)問(wèn)題。一個(gè)是檢測(cè)項(xiàng)目不全，絕大多數(shù)膠粘劑生產(chǎn)廠家，都只拿該膠粘劑做的復(fù)合袋去做LDso試驗(yàn)，沒(méi)有做其它項(xiàng)目的檢測(cè)。另一個(gè)是檢測(cè)單位的資質(zhì)不符合要求，就做LD5。而言，不是按規(guī)定由省、直轄市一級(jí)有資質(zhì)的國(guó)家級(jí)實(shí)驗(yàn)室去做，而是由一般市下的區(qū)級(jí)衛(wèi)生防疫站去做，有些甚至交給藥物分析研究所去做，有些LDs。的報(bào)告還沒(méi)有提供LD5。的具體數(shù)字。國(guó)外公司向我們推銷他的膠粘劑時(shí)，絕大多數(shù)只說(shuō)他的產(chǎn)品符合FDA的規(guī)定，或說(shuō)符合該公司所在國(guó)的某某規(guī)定，有少數(shù)還能提供用該膠粘劑做的復(fù)合袋，在中國(guó)按GB9683標(biāo)準(zhǔn)所做的檢測(cè)報(bào)告。至今為止，我還未看到過(guò)國(guó)外膠粘劑LD，。的具體數(shù)字，沒(méi)有聽(tīng)說(shuō)過(guò)他們做過(guò)致突變的微核試驗(yàn)、致畸遺傳試驗(yàn)和Ames致癌試驗(yàn)，更沒(méi)有聽(tīng)說(shuō)過(guò)他們做過(guò)喂養(yǎng)試驗(yàn)及血液學(xué)、生化學(xué)、組織學(xué)和生長(zhǎng)情況觀察的試驗(yàn)。我國(guó)的不少包裝生產(chǎn)廠也不向供應(yīng)商索討與此有關(guān)的試驗(yàn)報(bào)告，一味迷信崇拜，或者放棄衛(wèi)生安全要求，一味追求低價(jià)。

    3．生產(chǎn)環(huán)境的衛(wèi)生條件還不夠完善，特別是占廠家數(shù)比例很大的小型企業(yè)，生產(chǎn)車間環(huán)境臟亂差現(xiàn)象嚴(yán)重，操作人員有時(shí)赤膊赤腳、東摸西摸，人員的身體健康也不是每年檢查，產(chǎn)品表面的細(xì)菌情況沒(méi)有檢測(cè)，這對(duì)包裝不需再行滅菌消毒的方便食品(餅干、涼果、奶粉、茶葉等)來(lái)說(shuō)，衛(wèi)生安全令人擔(dān)憂。我認(rèn)為，隨著人們意識(shí)的增強(qiáng)，隨著國(guó)際化參與程度的提高，今后必須改善生產(chǎn)環(huán)境和操作人員的衛(wèi)生安全條件。

    4．談到膠粘劑的衛(wèi)生安全，最近幾年出現(xiàn)了所謂綠色環(huán)保、無(wú)毒無(wú)害的水性聚氨酯和醇溶性聚氨酯膠粘劑。綠色、環(huán)保無(wú)毒是人類對(duì)所有產(chǎn)品的最終要求，但我們不能把它當(dāng)成時(shí)髦、當(dāng)成工具。從本質(zhì)上去考慮，就知道任何聚氨酯都是多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)制造的，不管是水性也好，醇溶性也好，都離不開(kāi)多異氰酸酯，如果離開(kāi)了多異氰酸酯，那就不稱其為聚氨酯了。所以，有些資料說(shuō)他的水性或醇溶性聚氨酯不含聚氨酯結(jié)構(gòu)，是隱含真相的，況且，水性或醇溶性聚氨酯還必須用衛(wèi)生安全性能很差的助劑去制造，分散劑、封端劑、保護(hù)劑等，更增添了它的不安全性。因此把水性和醇溶性聚氨酯膠粘劑說(shuō)成絕對(duì)衛(wèi)生安全，而把酯溶性聚氨酯又說(shuō)成有嚴(yán)重毒害作用，我認(rèn)為是不科學(xué)的。還有一種說(shuō)法認(rèn)為酯溶性聚氨酯中的醋酸乙酯很毒，醇溶性膠中的乙醇則無(wú)毒，我認(rèn)為也是不科學(xué)的。我們從溶劑手冊(cè)中查到這二種溶劑的毒性描述，發(fā)現(xiàn)乙醇(酒精)對(duì)人體的毒害作用更大，范圍更寬，危害程度更高。《溶劑手冊(cè)》上冊(cè)第272頁(yè)中記述：經(jīng)常吸入乙醇蒸氣能刺激粘膜，引起頭痛、食欲不振、嘔吐、發(fā)抖、昏睡等癥狀，也能引起肝硬化和損害心臟。乙醇能被皮膚吸收而中毒。三、四年前我看到一篇報(bào)導(dǎo)，說(shuō)美國(guó)的科學(xué)家發(fā)現(xiàn)，乙醇被人體吸入后，經(jīng)體內(nèi)氧化酶的氧化而生成乙醛，乙醛又與甲醛一樣，是一種致癌物質(zhì)，所以認(rèn)為乙醇的毒性不小，應(yīng)引起高度重視。另外，去年11月18日上海解放日?qǐng)?bào)第六版上有一篇“酒精肝瞄上年輕人”的文章，說(shuō)天津市肝病研究所的調(diào)查顯示，酒精不僅會(huì)大大加速乙肝等慢性肝炎轉(zhuǎn)成肝硬化的進(jìn)程，而且能使健人直接喝成酒精性肝硬化，或?qū)е赂伟�。隨著研究的深入，對(duì)酒精毒性的認(rèn)識(shí)也會(huì)更全面�！度軇┦謨�(cè)》下冊(cè)第14頁(yè)中對(duì)乙酸乙酯(即醋酸乙酯)的毒性描述是：乙酸乙酯有麻醉作用，其蒸氣刺激眼、皮膚和粘膜，造成角膜混濁。高濃度蒸氣能引起肝、腎充血，持續(xù)大量吸入，則可發(fā)生急性肺水腫。到今為止，我未見(jiàn)到過(guò)說(shuō)醋酸乙酯會(huì)造成肝硬化或致癌的報(bào)導(dǎo)。因此，我個(gè)人認(rèn)為，把醇溶性說(shuō)成綠色環(huán)保、無(wú)毒無(wú)害，而把酯溶性說(shuō)成破壞環(huán)境、有毒有害，是值得商榷的。

    六、建議制訂膠粘劑和油墨的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)

    我國(guó)每年在軟性包裝上要耗用的膠粘劑近四萬(wàn)噸、油墨六、七萬(wàn)噸。但是，沒(méi)有統(tǒng)一的地方標(biāo)準(zhǔn)、部級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，更沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，只有各個(gè)企業(yè)自己制訂的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。我認(rèn)為，我國(guó)對(duì)膠粘劑和油墨應(yīng)制訂一個(gè)較為統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范一下它們的規(guī)格、質(zhì)量和檢測(cè)方法，這樣才有利于整個(gè)包裝行業(yè)的發(fā)展。關(guān)于膠粘劑制標(biāo)工作組，我個(gè)人認(rèn)為應(yīng)由膠粘劑生產(chǎn)企業(yè)、食品藥品生產(chǎn)企業(yè)、衛(wèi)生監(jiān)督部門和衛(wèi)生安全檢測(cè)部門組成，通過(guò)多方共同合作，先搞一個(gè)試行的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)一段時(shí)間考驗(yàn)后，再補(bǔ)充修改成正式的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，供全國(guó)執(zhí)行。