工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣含量的測定

GB/T 14636-93

Industrial circulating cooling water_Determination of calcium-Atomic

absorption spectrometric method

本標準參照采用國際標準ISO7980-1986《水質--鈣鎂的測定--原子吸收光譜法》。

1 主題內容與適用范圍

本標準規(guī)定了工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣的測定方法。

本標準適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣含量范圍為0.5～75mg/L的測定，也適用各種工業(yè)用水、原水和生活用水中鈣含量的測定。

2 引用標準

GB/T4470 火焰發(fā)射、原子吸收和原子熒光光譜分析法術語。

GB6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB6819 溶解乙炔

3 術語

本標準中涉及到的火焰原子吸收光譜分析術語見GB/T4470。

4 方法原理

工業(yè)循環(huán)水樣品，經霧化噴入火焰，鈣離子被熱解為基態(tài)原子，以鈣共振線422.7nm為分析線，以空氣-乙炔火焰測定鈣原子的吸光度，加入氯化鍶或氧化鑭可抑制水中各種共存元素及水處理藥劑的干擾（見附錄A）。用一氧化二氮-乙炔火焰測定鈣時，加入氯化銫，可抑制鈣離子的電離干擾。

5 試劑和材料

本試驗所用水應符合GB/T6682中二級或三級用水規(guī)格，所用試劑在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑。

試驗中所用乙炔氣應符合GB6819之規(guī)定。

5.1 鹽酸（GB622）；

5.2 鹽酸（GB622）溶液：1+1；

5.3 鹽酸（GB622）溶液：1+99；

5.4 碳酸鈣（高純）；

5.4.1鈣標準溶液I：稱取105～110℃烘至恒重的高純碳酸鈣（5.4）2.4970g精確至0.0002g，放置100mL燒杯中，加入50mL水，10mL鹽酸溶液（5.2），溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1.00mL含鈣1.00mg。

國家技術監(jiān)督局

1993-08-06批準 1994-07-01實施

5.4.2鈣標準溶液Ⅱ：移取鈣標準溶液Ⅰ（5.4.1）5.0mL，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1.00mL含鈣0.050mg。

5.5氯化鑭溶液（含鑭20g/L）：稱取24.0g氧化鑭（La2O3），放入200mL燒杯中，加入20mL水，慢慢加入鹽酸（5.1）50mL溶解，轉移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

5.6氯化鍶溶液（含鍶50g/L）：稱取152.0g氯化鍶（SrCl2·6H2O），置于200mL燒杯中，加入20mL水，加入鹽酸（5.1）20mL溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

5.7氯化銫溶液（含鉤20g/L）：稱取25.0g氯化鉤（CsCl），置于100mL燒杯中，加入鹽酸（5.3）50mL溶解，轉移至1000mL容量瓶中，并用鹽酸（5.3）稀釋至刻度。

6儀器 原子吸收光譜儀和一般實驗室用儀器。

6.1原子吸收光譜儀，WNA-1型金屬套玻璃高效霧化器，應配有鈣空心陰極燈，空氣-乙炔預混合燃燒器與氧化亞氮預混合燃燒器、打印機或記錄儀。

所用原子吸收光譜儀均應達到下列指標：

6.1.1檢出限：在測定循環(huán)冷卻水樣品中，鈣的檢出限應小于0.1mg/L。

6.1.2工作曲線線性：工作曲線上部20%濃度范圍內斜率與下部20%濃度范圍內斜率之比值，應不小于0.7。

6.1.3最低精密度要求：工作曲線中最高的標準溶液的10次吸光度的標準偏差，應不超過平均吸光度的0.5%。

7 工作條件的選擇

按照儀器說明書所提供的最佳條件調節(jié)波長422.7nm，調試燈電流、通帶、積分時間、火焰條件，儀器開機點火后需穩(wěn)定約5～10min，方能進行測定。

8.測定步驟

8.1試樣的制備

取現(xiàn)場循環(huán)冷卻水水樣約500mL，加入鹽酸（5.1）將水樣酸化至pH值為1左右（每瓶水樣加入鹽酸溶液（5.2）8.0mL），當水樣中懸浮物較多時，可用中速定量濾紙過濾，濾液貯于聚乙烯塑料瓶內（試樣可放置2周）。

8.2標準曲線的制作

準確移取鈣標準溶液（5.4.2）0.00（空白）、0.50、1.00、2.00、3.00mL，分別置于50mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液（5.6）或2.0mL氯化鑭溶液（5.5），用鹽酸（5.3）稀釋至刻度，搖勻，此標準系列鈣的濃度為0.00、0.50、1.00、2.00、3.00mg/L，在儀器的最佳條件下，于波長422.7nm處，以試劑空白調零測定其吸光度。以測定的吸光度為縱坐標，相對應的鈣含量mg/L為橫坐標，繪制出標準曲線。

如選用一氧化二氮-乙炔火焰時，則采用適當的濃度繪制標準曲線；加入5.0mL氯化銫溶液（5.7）抑制鈣離子的電離干擾。

8.3試樣的測定

用移液管移取2.0～3.0mL試樣溶液（8.1），放置在50.0mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液（5.6）或2.0mL氯化鑭溶液（5.5），用鹽酸溶液（5.3）稀釋至刻度，搖勻。按標準曲線的制作（8.2）中同等儀器條件，以空白調零，測定其吸光度，從標準曲線中求得相應的鈣含量（mg/L）。

如用一氧化二氮-乙炔火焰時，加入（5.7）氯化銫溶液5.0mL，用鹽酸（5.3）稀釋至刻度搖勻，用空白調零，測其吸光度。

8.4 分析結果的表述以鈣離子質量濃度表示的鈣含量X（mg/L）按式（1）計算：

X=……………………………………（1）

式中：

P從標準曲線中查得鈣的濃度，mg/L；

f--_酸化后試樣體積（mL）與所取水樣體積（mL）之比（見8.1）；

V0--_所取試樣溶液的體積，mL；

50--測定時試液稀釋后的溶液總體積，mL。

9允許差

實驗室之間分析結果差值不應大于表1所列允許值。

10安全事項

10.1儀器的燃燒器上方要安裝排風裝置；

10.2兩種氣源離儀器適當距離；

10.3經常檢查管道，防止氣體泄漏，嚴格遵守有關操作規(guī)程；

10.4使用乙炔為燃料時，乙炔鋼瓶內含有丙酮和硅藻土等填料，當壓力低于0.5MPa時應更換鋼瓶，防止瓶內丙酮會沿管道流進火焰，造成火焰燃燒不穩(wěn)定，噪音增大。

附 錄 A

水中共存元素及水處理藥劑干擾的消除（參考件）

鈣是原子吸收分析中易被干擾元素之一。在工業(yè)循環(huán)冷卻水中，通常存在著一些共存的無機離子和加入的水處理藥劑，當水中含有

Al3+、Si4+、SO、PO等離子使測定靈敏度降低，加入氯化鍶或氯化鑭后，以下離子和藥劑在給定的濃度范圍內不干擾測定。

a

．水中無機離子

Fe2+50mg/L

；Al3+50mg/L；Mg2+80mg/L；Si60mg/L；Na+500mg/L；K+50mg/L；Cl-500mg/L；SO100mg/L；Ca2+20mg/L；PO60mg/L；Zn2+50mg/L。

b

．水處理藥劑

多元醇膦酸酯10mg/L；六偏磷酸鈉10mg/L；聚丙烯酸鈉10mg/L；聚丙烯酸10mg/L；丙烯酸-丙烯酸脂共聚物10mg/L；三聚磷酸鈉10mg/L；HEDP20mg/L；EDTMPS10mg/L；ATMP10mg/L；聚季胺鹽小于等于100mg/L；巰基苯駢噻唑小于等于3mg/L；苯駢三氮唑小于等于3mg/L。

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附加說明：

本標準由中華人民共和國化學工業(yè)部提出。

本標準由化學工業(yè)部天津化工研究院歸口。

本標準由化學工業(yè)部天津化工研究院負責起草。

本標準主要起草人邵維紅、單琪、藍成君、何曉琴。